1 2 • Trình bày được từng bước cần làm để xác định cấu trúc hóa học (CTHH) của 1 hợp chất tự nhiên (HCTN). • Khai thác được các thông tin cấu trúc từ các dữ liệu phổ học, chủ yếu là phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR). • Trình bày được các dữ liệu phổ học trong một văn bản khoa học để xác nhận cấu trúc của hợp chất ng. cứu. • So sánh được cấu trúc của mình làm ra với các cấu trúc (hợp chất) đã được công bố trong các TLTK. • Hiệu chỉnh được các dữ liệu cấu trúc chưa hợp lý của các TLTK. M 3 4 Hợp chất (compound, C x H y O z N t ≠ đơn chất Na, Fe, N 2 …) tùy yêu cầu về sự chính xác, có thể được mô tả bằng: - công thức phân tử (nguyên, thô) C 6 H 11 NO 3 - công thức khai triển (nhóm chức…) HO-C 6 H 10 -NO 2 - cấu trúc hóa học (phẳng, kh. gian, mô hình phân tử…) Ở đây, khảo sát cấu trúc → 1 cấu trúc 3-D duy nhất, loại bỏ các dạng đồng phân không phù hợp. 5 C 6 H 11 NO 3 ↔ HO-C 6 H 10 -NO 2 Chỉ riêng 1 dạng para, đã có ≥ 4 cấu trúc “phù hợp” HO NO 2 p NO 2 OH o HO NO 2 m NO 2 H OH H NO 2 HO H H NO 2 H OH H NO 2 HO H H ghế thuyền 6 n=10 vị trí gắn -OH k=3 nhóm -OH n! (n-k!).k! 10! (7!).3! = 120 cas = N = * 7 O O OH OH OH HO O O OH OH OH HO rhamnosyl (840 cấu trúc) (R-1) (R-2) O O OH OH HO O O OH OH HO (G-1) (G-2) glucosyl (360 cấu trúc) 8 Sau đó, có kết hợp với phổ UV, IR… 9 10 Tetrah. Lett., 23 (49), pp. 5159-62 (1982) → (B) Eurycomalacton / rễ Bá bệnh (Le Van Thoi, Nguyen Ngoc Suong, 1970-1982) J. Org. Chem, 35, p. 1104 (1970) → (A). (A) (B) (B) cũng được kiểm chứng tính chính xác (6/2011)     [...]... được • Các phương pháp phổ học kết hợp khác - NMR đóng vai trò rất quan trọng - Vẫn tận dụng được các th tin định hướng “cổ điển” - Khả năng thu hồi mẫu: OK (NMR !) - Chi phí (th gian, nhân lực, thiết bị, tài chính): OK 11 12 Khác biệt về cấu trúc → → Khác biệt về (dữ liệu) phổ Phổ chủ yếu khai thác sự khác biệt về… UV sự phân bố è (tự do…) IR các. .. 4.63 34 35 Ý NGHĨA CỦA CÁC PHỔ Phổ của đơn vị thông tin UV Δ liên hợp λmax (nm) IR nhóm chức ν (cm–1) -OH, >C=O, C-O MS phân mảnh m/z các mảnh cấu trúc hạt nhân δ (ppm) toàn bộ cấu trúc NMR X-Ray điện tử, nối tọa độ, d (Å) cấu trúc 3D 37 ... đo 1.4 Các thông số căn bản (δC, δH, J, sự phân đỉnh) 33 δH (ppm) δC (ppm) * CDCl3 7.27 77.0 (t) * DMSO-d6 2.50 39.5 (đỉnh 7) * MeOD 3.31 49.0 (đỉnh 7) 8.71-7.55, 7.19 149.2, 135.5, 123.5 (t x 3) Aceton-d6 2.05 206.5 và 29.8 Acetonitril-d3 1.93 118.2 và 1.3 Benzen-d6 7.16 128.0 (t) dung môi * Pyridin-d5 D2O 4.63 34 35 Ý NGHĨA CỦA CÁC PHỔ Phổ của đơn vị thông tin UV Δ liên hợp λmax... phóng 1 năng lượng ∆E = hv - Ghi nhận được ∆E có thể mô phỏng lại các “dao động tắt dần” này (Free Induction Decay, FID) - Nhờ phép “biến đổi Fourier” (Fourier Transform, FT); máy sẽ biến các FID thành tín hiệu phổ và được ghi lại thành 1 phổ đồ 24 chưa có từ trường Bo có từ trường Bo Bo spin ngẫu nhiên (quay hỗn độn) Bo Bo spin I = 1/2 hoặc hướng “lên”, hoặc hướng... CH2N C2H4 27.9949 28.0062 28.0187 28.0313 CxHyOz = 154 C (12) H (1) O (16) mass 7 6 4 154.0266 8 10 3 154.0630 9 14 2 154.0994 10 18 1 154.1358 11 6 1 154.0419 22 - Khi được đặt vào 1 từ trường Bo, các è quanh nhân sẽ xoay và hạt nhân sẽ tạo ra 1 từ trường B trái chiều với Bo 23 - Khi nhận thêm 1 năng lượng E = hv; hạt nhân (đang // hoặc đối song với Bo) sẽ xoay sang 1 hướng mới . ra với các cấu trúc (hợp chất) đã được công bố trong các TLTK. • Hiệu chỉnh được các dữ liệu cấu trúc chưa hợp lý của các TLTK. M 3 4 Hợp. làm để xác định cấu trúc hóa học (CTHH) của 1 hợp chất tự nhiên (HCTN). • Khai thác được các thông tin cấu trúc từ các dữ liệu phổ