K THI OLYMPIC TRUYN THNG 30/4 LÂ ̀ N THƯ ́ XIII TA ̣ I THA ̀ NH PHƠ ́ H ́ Đ THI MƠN HĨA 11        180 phút Đ THI CHÍNH THỨC Ch :          01      I.3(1đ)  3 , BF 3 . Câu II (4đ) II.1(1,5đ)  2 SO 4 C 1  3 PO 4 C 2 M trong  2C 1 > C 2 > C 1 II.2(0,5đ)  3 PO 4 0,1M II.3(1đ)  3 PO 4  có pH= 4,72. Cho: H 2 SO 4 : pK a2 = 2 ; H 3 PO 4 : pK a1 = 2,23 , pK a2 = 7,21 , pK a3 = 12,32 II.4(1đ)-  2FeF 3 + 2I - 2Fe 2+ + I 2 + 6F -  o Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77V E o I 2 /2I - = 0,54V Q trình : Fe +3 + 3F -  FeF 3  = 10 12,06  3+ , Fe 2+ ) Câu III (4đ) III.1(2đ) Khi hòa tan SO 2 c có các cân bng sau : SO 2 + H 2 O  H 2 SO 3 (1) H 2 SO 3  H + + HSO 3 - (2) HSO 3 -  H + + SO 3 2- (3) Hãy cho bit n cân bng ca SO 2 i th nào  mng hp sau (có gii thích). 1.1 ch 1.2 Thêm dung dch HCl 1.3 Thêm dung dch NaOH 1.4 Thêm dung dch KMnO 4 Câu I (4 đ) I.1(1,5đ)  k1 k2   B  1 = 300 giây -1 ; k 2 = 100 giây -1  a  I.2(1,5đ) Cho 2 cặp oxi hoá khử : Cu 2+ / Cu + 0 1 0,15EV I 2 / 2I - 0 2 0,62EV 2.1. Viết các phng trình phản ứng oxi hoá khử và phương trình Nernst tương ứng.  i ki chuẩn có th xảy ra sự oxi hoá I - bằng ion Cu 2+ ? 2.2. Khi đổ dung dòch KI vào dung dòch Cu 2+ thấy có phản ứng Cu 2+ + 2I - CuI  + 1 2 I 2 Hãy xác đònh hằng số cân bằng của phản ứng trên . Biết tích số tan T của CuI là 10 -12 III.2(2đ) Cho m 1  2  3 24%. Sau khi các kim  ()  2 O, N 2   2   2   Tính m 1 , m 2  3  Cho Mg = 24; Al = 27; N = 14; Na = 23; O =16; H = 1. Câu IV (4đ) IV.1(1,5đ) Hợp chất hữu cơ X có cấu tạo không vòng, có công thức phân tử C 4 H 7 Cl và có cấu hình E. Cho X tác dụng với dung dòch NaOH trong điều kiện đun nóng thu được hỗn hợp sản phẩm bền có cùng công thức C 4 H 8 O . Xác đònh cấu trúc có thể có của X. IV.2 (1đ) Cho buten – 2 vào dd gồm HBr , C 2 H 5 OH hoà tan trong nước thu được các chất hữu cơ gì ? Trình bày cơ chế phản ứng tạo thành các chất trên . IV.3(1,5đ)    2  2  AgNO 3 /NH 3                 -axetyl-6-on heptanal. . Cho C = 12; H = 1. Câu V (4đ) V.1(2đ)   V.2(2đ)  RX    ).( khaneteMg RMgX    ).( 2 khaneteCO R-COOMgX 2 MgX HX   R-COOH :Axit metyl malonic Hết  Câu 1(4 đ) : I.1. A k1 k2   B t = 0 a 0 t 2 a 2 a  e 12 e x 1 k k ln t x x    e      e e B x K A a-x   K1 aK x e   và e aK-x(1+K) xx 1K    Kx-x-aK aK lg t 303,2 kk 21  Vì 2 a x  Nên 2 a K- 2 a -aK aK lg t 303,2 kk 21  K-1-2K 2K lg t 303,2  1-K 2K lg t 303,2  Vì K = k 1 / k 2 Nên 21 1 21 k-k 2k lg kk 303,2 t   giây10.7,2 100-300 300 . 2 lg 100003 303,2 3    I.2 2.1. Xét 2 cặp oxi hoá khử : Cu 2+ + e Cu + 2 0 11 0,059lg Cu EE Cu        I 2 + 2e 2I -   2 0 22 2 0,059 lg 2 I EE I     00 12 EE : Không thể có phản ứng giữa Cu 2+ và I - được. 2.2. Giả sử đổ dung dòch KI vào dung dòch chứa Cu 2+ và một ít Cu + . Vì CuI rất ít tan nên [Cu + ] rất nhỏ, do đó E 1 có thể lớn hơn E 2 . Như vậy ta có : Cu 2+ + e Cu + I - + Cu + CuI  1 2 I 2 + e I - Phản ứng oxi hoá khử tổng quát là : Cu 2+ + 2I - CuI  + 1 2 I 2 (1) Lúc cân bằng ta có: 2 1 0,15 0,059lg [] Cu E T I      =   2 2 2 0,059 0,62 lg 2 I E I      0,62 – 0,15   2 2 1 2 2 1 0,059lg 0,059lg . Cu I TK TI           0,25 0,25 0,25 0,5 0,25 Câu 2 (4 đ): II.1 2C 1 > C 2 > C 1 H + + PO 4 3-  HPO 4 2- 32,121 a3 10K   C 1 C 2 / C 2  C 1 C 1 0,25đ  0,62 0,15 4 0,059 1 .10 10  K T Như vậy với K rất lớn, phản ứng (1) xảy ra hoàn toàn. I.3.  0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,5 B F F F Ph©n tư d¹ ng tam gi¸ c ®Ịu C¸ c vect¬ momen l- ì ng cùc cđa c¸ c liª n kÕt triƯt tiª u lÉn nhau(tỉng b»ng kh«ng) ph©n tư kh«ng ph©n cùc. N F F F C¸ c vect¬ momen l- ì ng cùc cđa c¸ c liª n kÕt vµ cỈp electron kh«ng liª n kÕt ng- ỵ c chiỊu nª n momen l- ì ng cùc cđa ph©n tưbÐ h¬n NH 3 . 4 HSO  + 3 4 PO  2 4 SO + 2 4 HPO  K 1 = 10 10,32 C 1 C 2  C 1 C 1 2C 1  C 2 / C 2  C 1 C 2 0,25đ  4 HSO + 2 4 HPO   2 4 SO + 24 H PO  K 2 = 10 5,26 2C 1  C 2 C 2 C 2 - C 1 / 2(C 2  C 1 ) C 1 2C 1  C 2 0,5đ  2 4 HPO : 2(C 2  C 1 ) ;  42 POH : 2C 1  C 2 ; 2 4 SO : C 1 ; Na + : 3C 1 0,5đ II.2. H 3 PO 4 H + + H 2 PO 4 - (1) K 1 = 10 -2,23 H 2 PO 4 - H + + HPO 4 2- (2) K 2 = 10 -7,21 HPO 4 2- H + + PO 4 3- (3) K 3 = 10 -12,32 H 2 O H + + OH - (4) K w K 3 << K 2 << K 1   H 3 PO 4 H + + H 2 PO 4 - K 1 = 10 -2,23 C(M) 0,1 [ ](M) 0,1  x x x x 2 (0,1 - x) = 10 -2,23  x 2 + 10 -2,23 x  10 -3,23 = 0  x = 0,0215 (M)  pH = 1,66 0,5đ II.3. NaOH + H 3 PO 4 = NaH 2 PO 4 + H 2 O NaOH + NaH 2 PO 4 = Na 2 HPO 4 + H 2 O NaOH + Na 2 HPO 4 = Na 3 PO 4 + H 2 O  pH 1 = pK 1 + pK 2 2 = 2.23 + 7.21 2 = 4,72 0,5đ   2 PO 4 . n H3PO4 = 0,1 x 0,1 = 0,01 (mol)  n NaOH = 0,01 (mol) m NaOH = 0,01 x 40 = 0,4(g) 0,5đ II.4. Ta có các quá trình : FeF 3  Fe 3+ + 3F -  -1 = 10 -12,06 Fe 3+ +1e  Fe 3+ K 1 = 10 E1/ 0,059 FeF 3 +1e  Fe 2+ + 3F - (1) K 2 = 10 -12,06 + 0,77/ 0,059 = 10 0,99 0,25đ  2 + 2e  2I - (2) K 3 = 10 (0,54/ 0,059)2 = 10 18,3051 0,25đ  3 + 2I -  2Fe 2+ + I 2 + 6F -  2 2 .K 3 -1 = 10 -17,325 0,25đ   0,25đ . Câu 3( 4 đ) III.1. SO 2 + H 2 O  H 2 SO 3 (1) H 2 SO 3  H + + HSO 3 - (2) HSO 3 -  H + + SO 3 2- (3) 1.1.  2 thoát ra nên n SO 2 tan gim 0,25 1.2. Thêm dung dch HCl : Kt hp cân bng (1) và (2) cho thy n cân bng SO 2  0,25 1.3. Thêm dung dch NaOH có phn ng NaOH + SO 2  NaHSO 3 Hay 2NaOH + SO 2  Na 2 SO 3 + H 2 O 0,25  2  0,5 1.4.  4  5SO 2 + 2KMnO 4 + 2H 2 O  K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 2H 2 SO 4  2  0,25 0,5 III.2.  X = 8,96/22,4 = 0,4 mol Khi cho O 2  2 = 2NO 2  n X = n y 2NO 2 + 2NaOH = NaNO 3 + NaNO 2 + H 2 O  z =n N 2 O +n N 2  NO = 0,2 M Z = 2.20 = 40 = 0,2 28.44.n 22 ON N n  N 2 O = 0,15 mol ; n N 2 = 0,05 mol 0,5đ  Mg 2e = Mg 2 x mol n ) = (2x + 3y) mol 0,25đ Al  3e = Al 3+ y mol Khi HNO 3  N +5 + 3e =N +2 (NO) 0,2 mol 0,2 mol 2N +5 + 8e = 2 N + (N 2 O) n  = 0,2.3+0,15.8+0,05.10 = 2,3 mol 0,25đ 0,3 0,15mol 2N +5 +10e = N 2 0,1 0,05 mol Mg 2+ + 2OH - =Mg(OH) 2  x mol Al 3+ + 3OH - = Al(OH) 3  y mol  58x + 78y = 62,2 0,25đ ol  1 = 23,1 g 0,25đ  3  là: n HNO 3 = n N 5  + n N 5  = 0,6 + 2,3 = 2,9 mol (n N 5  = n  )  2 = 5,913 100.24 120.100.63.9,2  g 0,5đ Câu 4: IV.1. ÖÙng vôùi caáu hình E thì C 4 H 7 Cl coù 3 caáu truùc CH 3 CH 3 C 2 H 5 H CH 3 H C = C C = C 1,5đ H Cl H Cl H CH 2 Cl (1) (2) (3) X + dung dich NaOH , t 0                    : H 3 C H C = C H CH 2 Cl IV.2. CH 3 CH = CHCH 3 + H +  3 2 3 CH CH C HCH  0,25đ CH 3 CH 2 CHBrCH 3 0,25đ 3 2 3 CH CH C HCH  2 HO  3 2 3 2 3 2 3 ( ) ( ) H CH CH CH CH OH CH CH CH OH CH     0,25đ 3 2 3 2 5 3 2 3 2 5 ( ) ( ) H CH CH CH CH OC H CH CH CH CH OC H     H 0,25đ IV.3.   x H y x : y = (88,235:12) : 11,765 = 10 : 16   10 H 16 ) n M A = 136  CTPT A : C 10 H 16  0,5đ  2   và 1 vòng  3 /NH 3   -axetyl-6-on heptanal  CTCT A: CH 3 * 0,5đ A có 1 C *  0,5đ Câu 5 : C = C Br - C 2 H 5 OH V.1. 0,5 0,5 0,5 0,5  ,      V.2. 2CH 4   ln)(1500 lC o C 2 H 2 + 3H 2 0,25 C 2 H 2 + 2 HCl  CH 3 -CHCl 2 0,25 CH 3 -CHCl 2 + 2Mg   khanete. CH 3 -CH(MgCl) 2 0,5 CH 3 -CH(MgCl) 2 + 2CO 2   khanete. CH 3 -CH(COOMgCl) 2 0,5 CH 3 -CH(COOMgCl) 2 + 2HCl  CH 3 -CH(COOH) 2 + 2MgCl 2 0,5 + CH 2 (COOH) 2 CH 2 (COOC 2 H 5 ) 2 C 2 H 5 OH + BrCH 2 CH 2 Br Br(CH 2 ) 4 Br NC(CH 2 ) 4 CN HOOC(CH 2 ) 4 COOH Zn KCN H 2 O Ca(OH) 2 COO COO Ca t o O Br(CH 2 ) 3 Br C 2 H 5 O - COOC 2 H 5 C CH 2 CH 2 CH 2 COOC 2 H 5 CH CH 2 CH 2 CH 2 H 3 O + - CO 2 COOH . K THI OLYMPIC TRUYN THNG 30/ 4 LÂ ̀ N THƯ ́ XIII TA ̣ I THA ̀ NH PHƠ ́ H ́ Đ THI MƠN HĨA 11        180 phút Đ THI CHÍNH. 0,5đ II.3. NaOH + H 3 PO 4 = NaH 2 PO 4 + H 2 O NaOH + NaH 2 PO 4 = Na 2 HPO 4 + H 2 O NaOH + Na 2 HPO 4 = Na 3 PO 4 + H 2 O 