Bộ giáo dục và đào tạo Trờng Đại học vinh Phân lập và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cây bọt ếch (Glochidion obliquum) ở Nghệ An chuyên ngành : hoá hữu cơ Mã số: 60.44.27 Đề CƯƠNG Luận Văn thạc sĩ hoá học Ngời hớng dẫn khoa học: Ts Trần Đình Thắng Học viên cao học: NGUYễN THị HằNG Vinh - 2009 1 Mở đầu 1. Lý do chọn đề tài Nớc ta có diện tích khoảng 330.000 km 2 , nằm ở trung tâm Đông Nam châu á và trải dài trên 15 o độ vĩ (1650 km), có khí hậu nhiệt đới gió mùa, nhiệt độ trung bình hàng năm khá cao (trên 22 o C), lợng ma hàng năm lớn (trung bình 1200-2800 mm), độ ẩm tơng đối cao (trên 80%). Những đặc thù về môi trờng nh vậy đã tạo cho nớc ta một hệ thực vật phong phú và đa dạng. Theo số liệu thống kê gần đây hệ thực vật Việt Nam có trên 10.000 loài [7], trong đó có khoảng 3.200 loài cây đợc sử dụng trong y học dân tộc và 600 loài cây cho tinh dầu [3]. Đây là nguồn tài nguyên thiên nhiên rất quý báu của đất nớc. Tác dụng chữa bệnh của cây cỏ chính là do các hợp chất tự nhiên có chứa trong chúng quyết định. Nói đến nguồn tài nguyên thực vật làm thuốc phong phú trên đất nớc ta cũng nói đến khả năng sinh tổng hợp, chuyển hoá và tích luỹ các hợp chất tự nhiên có hoạt tính sinh học của nguồn gen thực vật. Chúng tôi tiến hành nghiên cứu cây bọt ếch (Glochidion obliquum) là loài cây phổ biến ở các nớc Việt Nam, Trung Quốc và đợc dùng làm thuốc chữa bệnh, đồ gỗ nhng cha đợc nghiên cứu nhiều về thành phần hoá học. Chính vì vậy chúng tôi chọn đề tài Phân lập và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cây bọt ếch (Glochidion obliquum) ở Nghệ An từ đó góp phần xác định thành phần hoá học của cây re trắng mũi mác và tìm ra nguồn nguyên liệu cho ngành dợc liệu, hơng liệu. 2. Nhiệm vụ nghiên cứu Trong đề tài này, chúng tôi có các nhiệm vụ: - Chiết chọn lọc với các dung môi thích hợp để thu đợc hỗn hợp các hợp chất của cây cây bọt ếch. 2 - Sử dụng các phơng pháp sắc ký và kết tinh phân đoạn để phân lập các hợp chất. - Sử dụng các phơng pháp phổ để xác định cấu trúc các hợp chất thu đ- ợc. 3. Đối tợng nghiên cứu Đối tợng nghiên cứu là cây bọt ếch (Glochidion obliquum) thuộc họ Thầu dầu (Euphorbiaceae) ở Việt Nam. Chơng I 3 Tổng quan 1.1. Chi Glochidion 1.1.1. Đặc điểm thực vật và phân loại. Glochidion l một chi t ơng đối lớn thuộc họ Thầu dầu (Euphorbiaceae), với gần 300 loài phân bố từ Madagascar đến các đảo thuộc Thái Bình Dơng và phân bố chủ yếu nhiệt đới châu á. Hơn 20 loài thuộc chi này đợc tìm thấy ở Việt Nam và đợc dùng làm thuốc chữa bệnh cúm, lỵ, sốt rét, thấp khớp và khó tiêu [1], [2]. Bng 1: TT Tên khoa học Tên Việt Nam Phân bố 1 Glochidion annamensis Beille Bọt ếch trung bộ Đà Nẵng, Khánh Hòa, Ninh Thuận 2 Glochidion arnottianum Muell.-Arg. Sóc mền Ninh Bình, ấn Độ, Trung Quốc 3 Glochidion assamicum (Muell.-Arg.) Hook.f. Sóc assam Quảng Ninh, ấn Độ, Mianma, Thái Lan 4 Glochidion bachmaensis Thin Bọt ếch cuống Bạch Mã 5 Glochidion balansae Beille Bọt ếch lá to Hà Tây 6 Glochidion coccineum (Buch.-Ham.) Muell.- Arg. Bọt ếch đỏ Nam Bộ (ven sông Mê Kông), Mianma, Lào, Thái Lan, Campuchia 7 Glochidion daltonii (Muell.-Arg.) Kurz Bọt ếch lá kiếm Lạng Sơn, Bắc Giang, Ninh Bình, Thanh Hóa, Kon Tum, Đắc Lắc, Lâm Đồng, Đồng Nai. ấn Độ, Himalaya, Mianma, Lào, Campuchia, Thái Lan 8 Glochidion eriocarpun Bọt ếch lông Lào Cai, Quảng Ninh, Tuyên 4 Champ. Quang, Ninh Bình, Kon Tum. Mianma, Thái Lan, đông ấn Độ, Trung Quốc, Lào, Campuchia, Nhật Bản 9 Glochidion fagifolium Miq. Sóc lá đẻ Cao Bằng, Khánh Hòa, Ninh Thuận, Bà Rịa - Vũng Tàu. ấn Độ, Mianma, Trung Quốc, Thái Lan 10 Glochidion gamblei Hook.f. Sóc gamblei Cao Bằng, Lạng Sơn, Hòa Bình, Hà Tây, Ninh Bình, Thanh Hóa. ấn Độ, Thái Lan 11 Glochidion glomerulatum (Miq.) Boerl. Sóc chụm Khắp Việt Nam. ấn Độ, Mianma, Thái Lan, Malayxia, Indonexia. 12 Glochidion hirsutum (Roxb.) Voigt Sóc lông Khắp Việt Nam. Himalaya, ấn Độ, Trung Quốc, Đài Loan, Lào, Campuchia, Thái Lan, Indonexia 13 Glochidion hongkongensis Muell.- Arg. Sóc hồng kông Thái Nguyên, Lâm Đồng. Lào, Campuchia, Thái Lan, Đài Loan, Nhật Bản 14 Glochidion lanceolarium (Roxb.) Voigt Bọt ếch lá mác Lạng Sơn, Phú Thọ, Vĩnh Phúc, Bắc Cạn, Thái Nguyên, Nghệ An, Kon Tum, Gia Lai, Tây Ninh, Kiên Giang. ấn Độ, Trung Quốc, Lào, Campuchia, Thái Lan. 15 Glochidion littorale Blume Trâm bột Quảng Ninh, Hòa Bình, Hà Nội, TP Hồ Chí Minh, Bà Rịa Vũng Tàu. ấn Độ, Mianma, Xri Lanka, Trung Quốc, Lào, Campuchia, 5 Thái Lan, Malayxia, Indonexia, Philippin 16 Glochidion lutescens Blume Bọt ếch lng bạc Lạng Sơn, Bắc Cạn, Thái Nguyên, Phú Thọ, Vĩnh Phúc, Hòa Bình, Ninh Bình, Thanh Hóa, Thừa Thiên-Huế, Đà Nẵng, Khánh Hòa, Ninh Thuận. Thái Lan, Mianma, Trung Quốc, Malayxia, Indonexia, New Ghine 17 Glochidion opbliquin Decne Bòn bọt Lạng Sơn, Phú Thọ, Vĩnh Phúc, Nghệ An, Thanh Hóa, Tây Ninh, Đồng Nai, Kiên Giang. Himalaya, Campuchia, Indonexia 18 Glochidion obscurum (Roxb. ex Willd.) Blume Sóc che Cao Bằng. ấn Độ, Mianma, Trung Quốc, 19 Glochidion pilosum (Lour.) Merr. Bọt ếch trung Đà Nẵng, Quảng Nam, Kon Tum, Gia Lai, Khánh Hòa, Ninh Thuận 20 Glochidion rigidum Muell.-Arg. Sóc cứng Nam Bộ Việt Nam. ấn Độ, Xri Lanka 21 Glochidion rubrum Blume Sóc đỏ Khắp Việt Nam. ấn Độ, Mianma, Lào, Campuchia, Thái Lan, Malayxia, Indonexia, Philippin 22 Glochidion sphaeroginum (Muell.- Arg.) Kurz Sóc cái tròn Lạng Sơn đến Thanh Hóa. Himalaya, ấn Độ, Mianma, Lào, Campuchia 23 Glochidion talmyanum Beille Bọt ếch nam Nam Bộ 24 Glochidion triloculare Merr. Bọt ếch ba ô Ninh Bình 25 Glochidion velutinum Sóc lông Quảng Ninh, Hải Dơng, Phú Thọ, 6 Wigh Hà Tây, Ninh Bình, Lâm Đồng. ấn Độ, Mianma, Lào, Campuchia, Thái Lan 26 Glochidion zeylanicum A. Juss. Sóc tích lan Cao Bằng, Lạng Sơn, Hà Nam, Ninh Bình, Bình Dơng. ấn Độ, Himalaya, Xri Lanka, Lào, Malayxia. 1.1.2. Thành phần hoá học Những loài này chứa các loại hợp chất bao gồm sesquiterpenoit [13], [14], triterpenoit, [15-19], steroit [20], flavanoit [21], alkaloidal glucosit [22] và lignan [23], [24]. O O H OH O OH O O O OGlc (1) Glochidiolide (2) Phyllanthurinolactone O O OGlc O O OGlc O O OGlc (3) Glochidionolactone A (4) Glochidionolactone B (5) Glochidionolactone C 7 O O OGlc-O CO OH OH OH O O OGlc (6) Glochidionolactone D (7) Glochidionolactone E O O OGlc-O CO OH OH OH O O OGlc (8) Glochidionolactone F (9) Dihydroglochidionolactone E O O H OH O OH O O OGlc O NH 2 (10) Isoglochidiolide (11) Acumiaminoside 8 O Glc(OAc) 4 O NH 2 O OH O NH 2 (12) Acuminaminoside tetraacetate (13)Acuminaminoside pentaacetate O Glc(OAc) 4 O AcHN OGlc CH 2 COOCH 3 (14) Acuminaminoside aglycone (15) Glochidacuminoside A OGlc CH 2 COOH O OH OH OH O CH 2 COOH H 2 C OH COOH 2 C (16) 2-O- β -glucopyranoside, (17) Glochidacuminoside B 2-hydroxyphenylacetic axit O OH OH OH OCOCH 2 H 2 C OH COOH 2 C OH (18) Glochidacuminoside C 9 O OH OH O CH 2 OH CN OH O OH OH OH CO RO OH CH 2 OH O O (19) Glochidacuminoside D (20) Glochieriosides A (R= β -D- glucopyranosyl-(1→3)-α-L-arabinopyranoside) (21) Glochieriosides B (R= β -D- glucopyranosyl-(1→3)- β -D -xylopyranoside) H H O OH OH H (22) Glochidone (23) lup-20(29)-en-3β,23-diol H OH OH O OH GlcO OH OCH OCH 3 3 (24) Lup-20(29)-en-1β,3β -diol (25) Glochiflavanoside A 10