1 bộ giáo dục và đào tạo Trờng đại học vinh ==== ==== Hồ Quốc việt Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cây bù tru(Uvaria grandiflora Roxb. & Hornem) ở hà tĩnh Luận văn thạc sĩ hóa học Vinh - 2009 MỞ ĐẦU 1. Lý do chọn đề tài Hóa học ngày nay đang bước vào thời kỳ phát triển mạnh mẽ. Dựa trên nền tảng tri thức hiện đại đã đạt được nhiều thành tựu to lớn. Hóa học các hợp chất thiên nhiên nói chung và đặc biệt là hóa học các hợp chất có hoạt tính sinh học nói riêng đã và đang được thu hút bỡi sự quan tâm của các nhà khoa học vì những ứng dụng quý báu của những hợp chất này trên lĩnh vực: Y học, công nghiệp, nông nghiệp…v.v Họ Na (Annonaceae) là họ lớn nhất của bộ Mộc Lan (Magnoliales) còn được gọi là họ Mãng cầu, là một họ thực vật có hoa bao gồm các loại cây thân gỗ, cây bụi hay dây leo. Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài trong 120 - 130 chi, đây là họ lớn nhất của bộ Mộc lan (Magnoliales). Các chi điển hình của họ này là Annona (na, mãng cầu xiêm), Goniothalamus (dẻ, lan tây). Họ này sinh trưởng chủ yếu ở vùng nhiệt đới, và chỉ có một ít loài sinh sống ở vùng ôn đới. Khoảng 900 loài ở Trung và Nam Mỹ, 450 loài ở châu Phi, và các loài khác ở châu Á. Các chiết xuất hữu cơ tinh khiết từ lâu đã trở thành 1 nguồn nguyên liệu mới và rất có ích của y dược. Những chiết xuất từ gốc cây của họ Na đã từng được nói đến là có hoạt tính cytotoxic và hoạt tính chống vi trùng hiệu nghiệm. Những cây từ họ Na, đặc biệt là loài Uvaria đã được phát hiện ra là có chứa các hợp chất như là acetogenins được dùng như thuốc trừ sâu, và gần đây như các tác nhân chống ung thư. Bên cạnh đó, một số loài như hoàng lan (Cananga odorata) còn chứa tinh dầu thơm và được sử dụng trong sản xuất nước hoa hay đồ gia vị, thuốc chữa bệnh như nhiễm trùng, bệnh gan, tiêu chảy… Các loài cây thân gỗ còn dùng làm củi. 2 Chính vì vậy mà chúng tôi chọn đề tài: “Tách và xác định cấu trúc một số hợp chất từ cây Bù Tru (Uvaria grandiflora Roxb. & Hornem) ở Hà Tĩnh”. 2. Nhiệm vụ nghiên cứu Trong luận văn này, chúng tôi có nhiệm vụ sau:  Chiết chọn lọc với các loại dung môi thích hợp để thu được hỗn hợp các hợp chất từ thân cây bù tru (Uvaria grandifora Roxb. & Hornem).  Phân lập và xác định cấu trúc hợp chất từ thân cây bù tru 3. Đối tượng nghiên cứu Dịch chiết phần thân cây bù tru (Uvaria grandifora Roxb. & Hornem) thuộc họ Na (Annonaceae). 3 Chương 1 TỔNG QUAN VỀ HỌ NA (ANNONACEAE) 1.1. Họ Na (Annonaceae) Họ Na (Annonaceae) còn được gọi là họ Mãng Cầu, là một họ thực vật có hoa bao gồm các loại cây thân gỗ, cây bụi hay dây leo. Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài trong 120 - 130 chi, đây là họ lớn nhất của bộ Mộc lan (Magnoliales). Chi điển hình của họ này là Annona (na, mãng cầu xiêm). Họ này sinh trưởng chủ yếu ở vùng nhiệt đới, và chỉ có một ít loài sinh sống ở vùng ôn đới. Khoảng 900 loài ở Trung và Nam Mỹ, 450 loài ở châu Phi, và các loài khác ở châu Á.Các loài thuộc họ Annonaceae có lá đơn, mọc so le (mọc cách), có cuống lá và mép lá nhẵn. Lá mọc thành hai hàng dọc theo thân cây. Vết sẹo nơi đính lá thường nhìn thấy rõ các mạch dẫn. Cành thường ở dạng zíc zắc. Chúng không có các lá bẹ. Hoa đối xứng xuyên tâm (hoa đều) và thường là lưỡng tính. Ở phần lớn các loài thì 3 đài hoa nối với nhau ở gốc hoa. Có 6 cánh hoa có màu nâu hay vàng, nhiều nhị hoa mọc thành hình xoắn ốc cũng như nhiều nhụy hoa, mỗi nhụy có bầu nhụy dạng một ngăn chứa một hoặc nhiều tiểu noãn. Hoa đôi khi mọc trực tiếp trên các cành lớn hoặc trên thân cây. Quả là nang, bế quả hay đa quả. Các chi trong họ Na (Annonaceae) [2]: 4 Afroguatteria Alphonsea Ambavia Anaxagorea Annickia Annona Anomianthus Anonidium Artabotrys Asimina Asteranthe Balonga Bocagea Bocageopsis Boutiquea Cananga Cardiopetalum Cleistochlamys Cleistopholis Craibella Cremastosperma Cyathocalyx Cyathostemma Cymbopetalum Dasoclema Dasymaschalon Deeringothamnus Dendrokingstonia Dennettia Desmopsis Desmos Diclinanona Dielsiothamnus Disepalum Duckeanthus Duguetia Ellipeia Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus Exellia Fissistigma Fitzalania Friesodielsia Froesiodendron Fusaea Gilbertiella Goniothalamus Greenwayodendron Guamia Guatteria Guatteriella Guatteriopsis Haplostichanthus Heteropetalum Hexalobus Hornschuchia Isolona Letestudoxa Lettowianthus Malmea Marsypopetalum Meiocarpidium Meiogyne Melodorum Mezzettia Mezzettiopsis Miliusa Mischogyne Mitrella Mitrephora Mkilua Monanthotaxis Monocarpia Monocyclanthus Monodora Neostenanthera Neo-uvaria Onychopetalum Ophrypetalum Oreomitra Orophea Oxandra Pachypodanthium Papualthia Petalolophus Phaeanthus Phoenicanthus Piptostigma Platymitra Polyalthia Polyceratocarpus Popowia Porcelia Pseudartabotrys Pseudephedranthus Pseudoxandra Pseuduvaria Pyramidanthe Raimondia Reedrollinsia Richella Rollinia Ruizodendron Sageraea Sanrafaelia Sapranthus Schefferomitra Sphaerocoryne Stelechocarpus Stenanona Tetrameranthus Toussaintia Tridimeris Trigynaea Trivalvaria Unonopsis Uvaria Uvariastrum Uvariodendron Uvariopsis Woodiellantha Xylopia 5 Bảng 1: Các chi trong họ Na Các chi khác với tên gọi thông thường: • Artabotrys - dây công chúa hay dây móng rồng. • Cananga - hoàng lan hay ngọc lan hoặc ylang ylang. • Deeringothamnus - giả đu đủ Mỹ • Guatteria - haya minga, haya blanca • Oxandra - blacklancewood, haya • Rollinia - na dại • Stelechocarpus - kepelk 1.2. Chi Uvaria [3] 1.2.1. Những loài thuộc chi Uvaria Uvaria là một chi kém điển hình trong họ Na (Annonaceae), bao gồm 18 loài sau: • Uvaria aromatica Lam. [Encycl. 1:596. 1785] (= Xylopia aromatica (Lam.) Mart.) • Uvaria calamistrata Hance [J. Bot. 20:77. 1882] • Uvaria cerasoides Roxb. [Pl. Coromandel 1:30, t. 33. 1795] (= Polyalthia cerasoides (Roxb.) Bedd.) • Uvaria chamae P. Beauv. [Fl. Oware 2:43, t. 83, fig. 2. 1809] Finger- root. • Uvaria grandiflora (Lesch. ex DC.) Roxb. [Fl. ind. ed. 1832, 2:665. 1832 (= Unona grandiflora Lesch. ex DC.) • Uvaria heteroclita Roxb. [Fl. ind. ed. 1832, 2:663. 1832] (= Kadsura heteroclita (Roxb.) Craib) (= Kadsura roxburghiana Arn.) • Uvaria japonica L. [Sp. pl. 1:536. 1753] (= Kadsura japonica (L.) Dunal) 6 • Uvaria lanceolata Sw. [Prodr. 87. 1788] (= Oxandra lanceolata (Sw.) Baill.) • Uvaria laurifolia Sw. [Fl. Ind. occid. 2:1001. 1800] (= Oxandra laurifolia (Sw.) A. Rich.) • Uvaria longifolia Sonn. [Voy. Indes orient. 2:233, t. 131; [oct. ed.] 2:260. 1782] (= Polyalthia longifolia (Sonn.) Thwaites) • Uvaria lutea Roxb. [Pl. Coromandel 1:32, t. 36. 1795] (= Alphonsea lutea (Roxb.) Hook. f. & Thomson) • Uvaria odorata Lam. [Encycl. 1:595. 1785] (= Cananga odorata (Lam.) Hook. f. & Thomson) (= Canangium odoratum (Lam.) Baill. ex King) • Uvaria purpurea Blume [Bijdr. 11. 1825] • Uvaria rufa (Dunal) Blume [Fl. Jav. Anon. 19, T. 4 + 13. 1828] (= Guatteria rufa Dunal) • Uvaria scandens C. B. Rob. [Bull. Torrey Bot. Club 35:69. 1908] • Uvaria sorzogonensis C. Presl [Reliq. haenk. 2:76. 1835] • Uvaria suberosa Roxb. [Pl. Coromandel 1: t. 34. 1795] (= Polyalthia suberosa (Roxb.) Thwaites). • Uvaria tomentosa Roxb. [Pl. Coromandel 1:31, t. 35. 1795] (= Miliusa tomentosa (Roxb.) J. Sinclair) (= Saccopetalum tomentosum (Roxb.) Hook. f. & Thomson. Các loài trong chi Uvaria có vùng phân bố rất rộng lớn, một số loài ở Nam Mỹ (Uvaria hahinii, Uvaria cordata, Uvaria calamistrata), ở Trung Quốc (Uvaria kweichowensis). Trong đó U. chamae là một loài thân leo, nhỏ phân bố chủ yếu ở rừng nhiệt đới (phía Tây Châu Phi) đến những khu rừng ẩm ướt Scrublands. Đa số loài trong chi Uvaria thường là cây dây leo, thân gỗ 7 hay bụi. Lá thường có gân bên khá rõ ở mặt dưới. Hoa lưỡng tính, thường đối diện với lá. Lá mọc thành hai hàng dọc theo thân cây. 1.2.2. Thành phần hóa học Hóa học thực vật của chi Uvaria khá đa dạng và phong phú, có rất nhiều loại hợp chất có ứng dụng thực tiễn trong nghiên cứu và y học. Hiện nay, đang được các nhà khoa học quan tâm nghiên cứu. Dưới đây là bảng các hợp chất đã được nghiên cứu và phân lập từ chi Uvaria: Tên khoa học Bộ phận nghiên cứu Hợp chất Danh mục U. accuminata Rễ uvaricin, 1 desacetyluvaricin, 2 uvaretin, 76 Jolad et al.,1982,1985 Jolad et al., 1985 Cole, Torrance and Wiedhopf, 1976; Okorie, 1977 U. angolensis Rễ uvagoletin, 74 angoletin, 75 uvaretin, 76 isouvaretin, 77 angoluvarin, Hufford and Oguntimein, 1980a; Bhardwaj et al., 1982 Hufford and Oguntimein, 1980a U. angolensis Vỏ cây uvarindole A, 124 uvarindole B, 125 Muhammad and Waterman, 1985 Muhammad and Waterman, 1985 U. angolensis Vỏ cây uvarindole C, 126 uvarindole D, 127 chamuvaritin, 81 Muhammad and Waterman, 1985 vafzelin, 132 uvafzelin, 133 Hufford and Oguntimein, 1981 Hufford 8 U.afzelii Thân uvafzelic acid, 134 syncarpic acid, 131 coumarin, 111 and Oguntimein, 1981 U. calamistrata Rễ calamistrins A, 12 calamistrins B, 13 uvarigrin, 14 uvarigranin, 15 calamistrins C, 16 calamistrins D, 17 calamistrins E, 18 calamistrins F, 19 calamistrins G, 20 Zhou et al., 1999 Zhou et al., 1999 Zhou et al., 1999 Zhou et al., 1999 Zhou et al., 2000 Zhou et al., 2000 Zhou et al., 2000 Zhou et al., 2000 Zhou et al., 2000 U. catocarpa Quả (-)-senepoxide, 47 seneol, 46 Hollands et al., 1968 U. chamae Rễ pinostrobrin, 93 chamanetin 5- methyl ether,101 dichamanetin 5- methyl ether,102 Hufford and W.L.Lasswell, 19771977aOkorie, Hufford, W.L.Lasswell and El-Sohly, 1979 Hufford, W.L.Lasswell and El-Sohly, 1979 Lá asimilobine, 120 glaziovine, 114 isoboldine, 121 pronuciferine, 115 Leboeuf et al., 1982 Leboeuf et al., 1982 Leboeuf et al., 1982 Leboeuf et al., 1982 U. dulcis Dunal Lá 2´,3´-dihydroxy-4 ´,6´- Chantrapromma, et al., 2000 9 dimethoxychalcone, 85 U. elliltiana Vỏ cây 3,6-bis-(γ,γ- dimethylallyl)- indole, 116 Achenbach and Roffelsberger, 1979 U. hamiltonii Lá và thân hamiltones A, 108 hamiltones B, 109 Huang et al.,1998 Huang et al.,1998 U. kirkii Rễ uvaretin, 76 diuvaretin, 79 benzyl benzoate, 63 2-methoxybenzyl benzoate, 67 7-methyljuglone, 136 Nkunya et al., 1985 Nkunya et al., 1985 Nkunya et al., 1985 Nkunya et al., 1985 Nkunya et al., 1985 U. narum Rễ taraxerol, 32 β-sitosterol, 28 uvariamicin I, 9 uvariamicin II, 10 uvariamicin III, 11 Hisham et al.,1990 Hisham et al.,1990 Hisham et al.,1990 Hisham et al.,1990 U. ovata Thân benzyl 2,3,6-tri methoxy-benzoate, 64 Leboeuf et al.,1982 (-)-1,6- desoxypipoxide,42 Holbert et al., 1979; Schulte et al.,1982b benzyl benzoate, 63 benzyl hydroxybenzoate, Kodpinid et al., 1984 Xi-ping et al.,1995 10