Bộ giáo dục và đào tạo Trờng Đại học Vinh ********** ********** đoàn chí hiếu góp phần nghiên cứu thành phần hoá học từ Quả cây giác đế miên (goniothamus tamirensis pierre) ở nghệ an Tóm tắt Luận văn thạc sĩ hóa học Vinh, 2010 1 Lời cảm ơn Luận văn này đợc hoàn thành tại trờng Đại Học Vinh Viện Hoá Học và Công Nghệ Việt Nam . Với lòng kính trọng và biết ơn sâu sắc tôi xin chân thành cảm ơn. PGS. TS. Lê Văn Hạc đã giao đề tài, giúp đỡ tôi trong suốt quá trình nghiên cứu và hoàn thành luận văn. Cảm ơn các thầy giáo: PGS. TS. Hoàng Văn Lựu, TS Nguyễn Xuân đã đóng góp nhiều ý kiến quí báu cho đề tài. NCS.ThS. Trần Đăng Thạch đã giúp đỡ tận tình trong quá trình làm thí nghiệm, phân tích kết quả. Nhân dịp này tôi xin chân thành cảm ơn tập thể quý thầy cô của khoa Hoá học - Đại Học Vinh cùng anh chị cao học khoá 16 cũng nh bạn bè đồng nghiệp Cảm ơn ban giám hiệu trờng THPT Cờ Đỏ đã giúp đỡ cho tôi trong quá trình học tập và nghiên cứu. Vinh, ngày 10 tháng 12 năm 2010 Đoàn Chí Hiếu 2 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT * Các phương pháp sắc ký: CC : Column Chromatography (sắc ký cột) TLC : Thin Layer Chromatography (sắc ký lớp mỏng) * Các phương pháp phổ : MS : Mass Spectroscopy (phổ khối lượng). EI - MS: Electron Impact Mass Spectroscopy (phổ khối va chạm electron). 1 H - MNR : Proton Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton) 13 C- NMR: carbon Magnetic Resonance Spectronscopy (phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13 ) DEPT : Distotionless Enhancement by polarisaton Transfer HSQC: Heteronuclear Single Quantum Correlation (Phổ tương quan đa lượng tử ) HMBC: Heteronuclear Multiple Bond Correlation (Phổ tương quan dị hạt nhân qua nhiều liên kết ) COSY: Correlated Spectroscopy. - Các từ khác : s: Singlet brs: Singlet tù d: dublet t: tritplet 3 TMS: Tetramethylsilan DMSO: DimethylSulfoxide Mục lục Trang Mở đầu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1. Lí do chọn đề tài. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 2. Nhiệm vụ nghiên cứu. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 3 . Đối tợng nghiên cứu. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Chơng I: Tổng quan 1.1. H Na (Annonaceae) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1.1.1 : Đặc điểm thực vật. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 1.1.2. ứ ng dụng của một số cõy thu c họ Na . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9 1.1.3. Sơ lợc lịch sử nghiên cứu về họ Na. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10 1.2. Sơ lợc về chi Goniothalamus - Giác đế họ Na. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1.2.1 Phân loại. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1.2.2. Đặc điểm thực vật của một số loài thuộc chi Goniothalamus . .11 1.2.3. Các nghiên cứu về hóa thực vật. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 1.3. Cõy giỏc miờn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .21 1.3.1. Thc vt hc. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .21 1.3.2. Thnh phn húa hc. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .22 Chơng ii: Phơng pháp nghiên cứu và thực nghiệm 2.1. Phng phỏp nghiờn cu. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 2.1.1 Phng phỏp ly v x lý mu. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 2.1.2. Phng phỏp phõn lp cỏc hp cht. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 2.1.3. Phng phỏp kho sỏt cu trỳc cỏc hp cht . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 2. 2. Thc nghim 4 2. 2.1. Hóa chất và thiết bị. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 2. 2.1.1. Hóa chất. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 2. 2.1.2. Dụng cụ và thiết bị. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 2.2.2. Nghiên cứu tách hợp chất từ quả cây giác đế miên . . . . . . . . . . . . . . .29 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1. Xác định cấu trúc hợp chất A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30 3.1.1. Phổ EI – MS của hợp chất A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3.1.2. Phổ 1 H- NMR của hợp chất A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .32 3.1.3. Phổ 13 C – NMR của hợp chất A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 3.1.4. Phổ DEP của hợp chất A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 3.1.5. Phổ COSYGP của hợp chất A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35 3.1.6. Phổ giản của hợp chất A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36 3.1.7. Phổ HSQC của hợp chất A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 3.2. Xác định cấu trúc hợp chất B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .46 3.2.1. Phổ EI – MS của hợp chất B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . … . 46 3.2.2. Phổ khối lượng của hợp chất B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 3.2.3 Phổ 1 H- NMR của hợp chất B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 3.2.4. Phổ 13 C – NMR của hợp chất B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 3.2.5. Phổ DEP của hợp chất B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 3.2.6. Phổ COSYGP của hợp chất B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52 3.27. Phổ HSQC của hợp chất B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .54 3.2.8. Phổ HMBC của hợp chất B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 3.2.9. Phổ NOESY của hợp chất B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 KẾT LUẬN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .63 TÀI LIỆU THAM KHẢO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 5 A. Ting Vit. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .64 B. Ting Anh. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 M U 1. Lý do chn ti Việt Nam nằm trong vùng khí hậu nhiệt đới gió mùa, cận xích đạo, độ ẩm cao, ma nhiều, có thảm thực vật phong phú và đa dạng vì lẻ đó ngành hóa học đặc biệt là hóa học với các hợp chất thiên nhiên ở đây đợc phát triển mạnh mẽ. Da trờn nn tng tri thc hin i ó t c nhiu thnh tu to ln. Húa hc cỏc hp cht thiờn nhiờn núi chung v c bit l húa hc cỏc hp cht cú hot tớnh sinh hc núi riờng ó v ang c thu hỳt bi s quan tõm ca cỏc nh khoa hc vỡ nhng ng dng quý bỏu ca nhng hp cht ny trờn các lnh vc khoa hc và môi trờng. Vi ngun tho dc úng vai trũ rt quan trng vi 10884 loi thuc 2257 chi v 305 h trong ú khong 1850 loi cõy phõn b trong 244 h thc vt khỏc nhau. Theo s liu thng kờ gn õy, h thc vt hc Vit Nam cú trờn 10.000 loi trong ú cú khong 3.200 loi cõy c s dng trong y hc dõn tc v 600 loi cõy cho tinh du. ú l ngun nguyờn liu trc tip hoc nhng cht dn ng tỡm kim cỏc loi bit dc mi. Cú khong 60% cỏc loi thuc ang c lu hnh hin nay hoc ang trong giai on th nghim u cú ngun gc t cỏc hp cht thiờn nhiờn [4]. H Na (Annonaceae) l h ln nht ca b Mc Lan (Magnoliales) . Vi khong 2.300 n 2.500 loi trong 120 - 130 chi (Magnoliales). Cỏc chi in hỡnh ca h ny l (Annona) (na, móng cu xiờm), Goniothalamus (d, lan tõy). H ny sinh trng ch yu vựng nhit i, v ch cú mt ớt loi sinh sng vựng ụn i. Khong 900 loi Trung v Nam M, 450 loi chõu Phi, v cỏc loi khỏc chõu .[4] 6 Bờn cnh ú, mt s loi nh Hoàng Lan (Cananga odorata) cũn cha tinh du thm v c s dng trong sn xut nc hoa hay gia v, thuc cha bnh nh nhim trựng, bnh gan, tiờu chy, cỏc loi cõy thõn g cũn dựng lm ci.[4] Vỡ vy m tụi chn ti: Gúp phn nghiờn cu thnh phn hoỏ hc t qu cõy giỏc miờn ( Goniothalamus tamirensis Pierre ) Ngh An. 2. Nhim v nghiờn cu: Trong lun vn ny, chỳng tụi cú nhim v sau: - Lấy qu giác đế miên tại Quỳ Châu- Nghệ An, ngâm , chit chn lc vi cỏc loi dung mụi thớch hp thu c hn hp cỏc hp cht t qu cõy giỏc miờn (Goniothalamus tamirensis Pierre) - Phõn lp các hợp chất bằng phơng pháp sắc kí cột và sắc kí lớp mỏng. - Làm sạch các chất bằng phơng pháp rửa và kết tinh phân đoạn. - Xác định cấu trúc của các hợp chất này bằng phơng pháp phổ. 3. i tng nghiờn cu: Dch chit phn qu cõy giỏc miờn (Goniothalamus tamirensis Pierre) thuc h Na (Annonaceae). 7 CHNG 1 TNG QUAN V H NA (ANNONACEAE) 1.1. H Na (Annonaceae) 1.1.1 : Đặc điểm thực vật H Na (Annonaceae) cũn c gi l h Móng cu, l mt h thc vt cú hoa bao gm cỏc loi cõy thõn g, cõy bi hay dõy leo. Vi khong 2.300 n 2.500 loi trong 120 - 130 chi, õy l h ln nht ca b Mc lan (Magnoliales). Chi in hỡnh ca h ny l (Annona) (na, móng cu xiờm). H ny sinh trng ch yu vựng nhit i, v ch cú mt ớt loi sinh sng vựng ụn i. Khong 900 loi Trung v Nam M, 450 loi chõu Phi, v 950 loi khỏc chõu [2]. Các loài thuộc họ Na (Annonaceae) có lá đơn , mọc so le (mọc cách), có cuống lá và mép lá nhẵn. Lá mọc thành hàng dọc theo thân cây . Thờng thấy rõ mạch dẫn nơi vết sẹo của đính lá. Cành mọc zíczắc. Không có các lá bẹ . Hoa đối xứng xuyên tâm và thờng là lỡng tính. Hoa thờng có 6 cánh màu nâu hoặc vàng nhiều nhụy. Mỗi nhụy có bầu nhụy dạng một ngăn chứa một hay nhiều tiểu noãn.[5] ở Việt Nam, theo Nguyễn Tiến bân đã xác định đợc họ Na có 29 chi, 179 loài, 3 phân loài và 20 thứ. Trong h Na hu nh gp tt c cỏc dng sng ch yu, ch tr cỏc cõy thõn c v cỏc dng sng ph sinh v ký sinh. Trong s cỏc cõy mc ng, thng gp cỏc cõy g nh, him khi l cõy bi rt nh hoc ngc li, lỏ cỏc cõy thõn g ln [1]. 8 Trong số các chi có ở chõu , dạng dây leo thân gỗ hoặc cây bụi đợc đặc trng cho các chi: Anomianthus, Artabotrys, Cyanthostemma, Desmos, Fissistigma, Friesodielsia, Melodorum, Mitrella, Uvaria . [2]. Lá của tất cả các loài họ Na không có lá kèm, mọc cách, đơn, nguyên, mép lá nguyên, với gân lông chim (hiếm khi là lông chân vịt). Gân chính nổi rõ ở mặt dới và thờng lõm ở mặt trên, nhng ở các chi Artabotrys, Cyathocalyx, Stelechocarpus, . gân chính lại nổi rõ ở hai mặt. Hoa ở họ Na thờng là lỡng tính, hiếm khi hoa đơn tính (Stelechocarpus, Pseuduvaria), hoặc có khi hoa tạp tính; hoa mọc đơn độc hoặc họp thành các dạng cụm hoa khác nhau, ở nách lá hoặc ở ngoài nách lá, ở đỉnh cành hoặc hoa mọc trên thân già không lá. Trong họ Na có hai kiểu nhị chính. Kiểu thứ nhất đợc gọi là "kiểu Uvarioid", trong kiểu này, trung đới khá dày và dài vợt quá bao phấn để tạo thành mào trung đới. Kiểu thứ hai l "kiểu Millusiod" có trung đới mỏng và hẹp, khiến cho bao phấn lồi lên so với trung đới. Phần lớn các loài họ Na có bộ nhụy gồm các lá noãn rời. Từ đó thấy cơ quan sinh sản cái gồm những lá noãn riêng biệt. Mỗi lá noãn đợc chia thành bầu, vòi nhụy và núm nhụy. Sau khi thụ phấn mỗi lá noãn tạo thành một quả riêng. H Na cú cỏc chi nh sau: Afroguatteria Alphonsea Ambavia Anaxagorea Annickia Annona Anomianthus Anonidium Artabotrys Asimina Asteranthe Balonga Bocagea Bocageopsis Boutiquea Cananga Cardiopetalu m Cleistochlamys Cleistopholis Craibella 9 Cremastosper ma Cyathocalyx Cyathostemma Cymbopetalum Dasoclema Dasymaschalon Deeringothamnus Dendrokingstoni a Dennettia Desmopsis Desmos Diclinanona Dielsiothamn us Disepalum Duckeanthus Duguetia Ellipeia Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus Exellia Fissistigma Fitzalania Friesodielsia Froesiodendr on Fusaea Gilbertiella Goniothalamus Greenwayode ndron Guamia Guatteria Guatteriella Guatteriopsis Haplostichanthu s Heteropetalum Hexalobus Hornschuchia Isolona Letestudoxa Lettowianthus Malmea Marsypopetalum Meiocarpidium Meiogyne Melodorum Mezzettia Mezzettiopsis Miliusa Mischogyne Mitrella Mitrephora Mkilua Monanthotaxi s Monocarpia Monocyclanthus Monodora Neostenanthe ra Neo-uvaria Onychopetalum Ophrypetalum Oreomitra Orophea Oxandra Pachypodanthiu m Papualthia Petalolophus Phaeanthus Phoenicanthus Piptostigma Platymitra Polyalthia Polyceratocarpu 10 . Đại học Vinh ********** ********** đoàn chí hiếu góp phần nghiên cứu thành phần hoá học từ Quả cây giác đế miên (goniothamus tamirensis pierre) ở nghệ an. tác dụng trấn an, trị cúm, ho, lỵ. - Lê( Annona glaba ) Ăn quả chín. *Chi cananga ngọc Lan , Hoàng Lan : Việt nam có loài: - Ngọc lan tây (Canangaodorate),