Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu thành phần hóa học cây Bình linh cọng mảnh.
Tạp chí Hóa học, T. 38, số 2, Tr. 1 - 7, 2000 Nghiên cứu thành phần hóa học cây bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys ) II - Các Hợp chất Chalcon và ancaloit Đến Tòa soạn 3-5-1999 Trịnh Thị Thủy1, Trần văn sung1, guenter adam21Viện Hóa học, Trung tâm KHTN v* CNQG, Đ.ờng Ho*ng Quốc Việt, H* Nội 2Institute of Plant Biochemistry, Weinberg 3, D-06120 Halle (Salle), Germany Summary In previous paper [1]we have reported on the isolation and structural elucidation of seven ecdysteroids from the aerial part of hitherto non-investigated species Vitex leptobotrys growing in North Vietnam. Now we describe the isolation of three novel chalcones named 2',4'-di-hidroxy-4,6'-dimethoxychalcone, 4'-hydroxy-4,2',6'-trimethoxychalcone, 4,2',4',-tetrahydroxy-6-methoxy-,-dihydrochalcone besides the known chalcones and the alcaloid N-trans-feruloyl tyramin from this plant. Their structures have been assigned by the spectral methods and especially by 2D-NMR spectroscopy. I - mở đầu Cây Bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys Hall.) thuộc họ Cỏ roi ngựa (Verbenaceae) l cây tiểu mộc cao khoảng 4 - 6 m, c nh mảnh, mọc hoang ở các tỉnh phía Bắc nh- Hòa Bình, Sơn La v H Nam Ninh [2]. Cây n y đ-ợcnhân dân ta dùng trong y học cổ truyền từ lâu đời nh-ng ch-a đ-ợc nghiên cứu về mặt hóa học. Trong ch-ơng trình nghiên cứu các chất có hoạt tính sinh học từ cây cỏ Việt Nam chúng tôi đH công bố kết quả nghiên cứu phân lập v xác định cấu trúc bảy hợp chất ecdysteroit từ cây n y [1]. B i báo n y sẽ nêu lên các kết quả nghiên cứu tiếp theo trong việc phân lập v xác định cấu trúc của 6 chất chalcon trong đó có ba chất mới v một ancaloit từ cây Bình linh cọng mảnh mọc ở Việt Nam. Các chất tách ra đ-ợcxác định cấu trúc bằng sự kết hợp các ph-ơngpháp phổ nh- quang phổ hồng ngoại (FTIR), quang phổ tử ngoại (UV), phổ khối (MS), phổ cộng h-ởng từ hạt nhân proton v cacbon 13 (1H, 13C-NMR) v đặc biệt l phổ cộng h-ởngtừ hạt nhân 2 chiều (2D NMR). II - kết quả v thảo luận Cặn chiết metanol của lá v c nh cây Bình linh cọng mảnh đ-ợc phân bố lần l-ợt trong các dung môi n-hexan, etylaxetat v n-butanol. Dung môi đ-ợc cất loại d-ới áp suất giảm thu đ-ợc các cặn chiết t-ơng ứng. Từ cặn chiết etylaxetat đH phân lập v xác định đ-ợc cấu trúc của 7 chất ecdysteroit [1], 6 chất chalcon v một ancaloit [1, 3]. Sáu hợp chất thuộc khung chalcon bao gồm: Cardamomin (1), helichrysetin (2), 2',4'-đihiđroxy-4,6'-dimeto-xychalcon (3), 4,4'-đihiđroxy-2',6'-dimetoxy-chalcon (4), 4'-hiđroxy-4,2',6'-trimetoxychalcon (5), 4,2',4',-tetrahiđroxy-6'-metoxy-,-đihi-đrochalcon (6) v một ancaloit đ-ợc phân lập l N-trans-feruloyl 1 tyramin (7). Trong đó hợp chất 3, 5 v 6 l các hợp chất chalcon có cấu trúc mới. 1: R = H R' = H cardamomin 6: 4,2',4'--tetrahiđroxy- 2: R = H R' = OH helichrysetin 6'-metoxy---đihiđrochalcon 3: R = H R' = OMe 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalcon 4: R = Me R' = OH 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalcon 5: R = Me R' = OMe 4'-hiđroxy-4,2',6'-đimetoxychalcon Hình 1: Sơ đồ cắt mảnh của chất 1- 6 trong khối phổ Cardamomin (1): Phổ khối va chạm electron (EI-MS) cho ta pic phân tử m/z 270(85) [M]+. Mảnh cơ bản m/z 193 (100) v 167(32) tạo th nh do sự cắt giữa liên kết -' cho thấy sự có mặt của nhóm benzyl v hiđroxymetoxybenzyl (xem hình 1). Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu 3,99 s của một nhóm OMe v 14,2 s của nhóm OH gắn với phenyl. Cặp đuplet 6,01 (1H) v 6,10 (1H) với hằng số t-ơng tác J 2,3 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của 2 proton ở vị trí meta (H-3' v H-5'). Cặp đuplet 7,76 (H-) v 8,03 (H-) có hằng số lớn (J16Hz) đặc tr-ng cho t-ơng tác của liên kết trans.Từ các số liệu phổ trên v so sánh với t i liệu [4] đH xác định đ-ợc cấu trúc của 1 l cacdamomin. Helichrysetin (2): Phổ khối l-ợng cho ta pic phân tử m/z 286 (80) [M]+(C16H14O5). Mảnh m/z 193 (55) [M-C6H5O]+cho thấy sự có mặt của nhóm hiđroxyphenyl, mảnh 167 (100) tạo th nh do sự cắt giữa liên kết - [M-C8H7O]+cho thấy sự có mặt của nhóm etylenylphenol v mảnh 138 (18) [C7H7O3]+chứng minh sự có mặt của 2 nhóm OH v 1 nhóm metoxy ở vòng A. Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu 3,92 s của nhóm OMe. Cặp đuplet 6,00 (1H) v 5,92(1H) với hằng số t-ơng tác J 2,2 Hz đặc tr-ngcho t-ơng tác của 2 proton ở ''OHOMeORBAO23456R'1'2'3'4'5'6'OHOMeORBAO234561'2'3'4'5'6'OHOH2 vị trí meta (H-3' v H-5'), chứng tỏ vòng A bịthế ở vị trí 2',4'v 6'. Cặp đuplet 7,50 (2H) v 6,83 (2H) có hằng số t-ơng tác (J8,6 Hz) đặc tr-ng cho t-ơng tác của hai proton ở vị trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Cặp đuplet 7,67 (H-) v 7,78 (H-) có hằng số t-ơng tác lớn J16 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của hai proton ở vị trí trans. Phổ 13C-NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 & C-6 v C-3 & C-5. Từ các số liệu trên đH xác định đ-ợc cấu trúc của chất 2 l helichrysetin, chất n y tr-ớcđây đH đ-ợc tách ra từ cây Helichrysum odoratissimum (Asteraceae) nh-ng ch-a thấy có t i liệu n o nghiên cứu về mặt hoạt tính [5].Chúng tôi đH tiến h nh nghiên cứu hoạt tính của chất helichrysetin đ-ợc tách ra từ cây Bình linh cọng mảnh v cho thấy chất n y có hoạt tính kháng nấm tốt ở các nồng độ 50, 100, 200, 400, 600 v 800 nmol. Chất 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalc-on (3): Khối phổ phân giải cao (HRMS) cho ta pic phân tử ở m/z 300,0985 [M]+(C17H16O5,theo tính toán l 300,0998) (100). So sánh khối phổ với chất 2 ta thấy chất n y có nhiều hơn một nhóm metyl (CH3), chứng tỏ 1 nhóm OH đH bị ete hóa bởi nhóm metyl. Mảnh m/z 193(38) cho thấy sự có mặt của 1 nhóm metoxy (OCH3) v 2 nhóm OH ở vòng A. Mảnh m/z 167(30) tạo th nh do sự cắt giữa liên kết -' Bảng 1: Phổ 1H-NMR của chất 1, 2 (axeton-d6), 3, 4, 6 (pyridin-d5)v 5 (DMSO- d6)(500 MHz, TMS) Chất H1 2 3 4 5 62,6 7,4 - 7,8 m7,50 d (8,6) 7,72 d (8,8) 7,59 d (8,5) 7,59 d (8,8) 7,52 d (8,5) 3,5 7,4 - 7,8 m6,83 d (8,6) 7,00 d (8,8) 7,13 d (8,5) 6,94 d (8,5) 7,19 d (8,5) 3 6,10 d (2,3) 5,92 d (2,2) 6,57 d (2,2) 6,12 s6,51 d (2,1) 5 6,01 d (2,3) 6,00 d (2,2) 6,36 d (2,2) 6,12 s6,47 d (2,1) 7,76 d (16) 7,67 d (16) 8,14 d (16) 7,34 d (16) 6,79 d (16) a 2,93 dd (16 v 3) b 3,27 dd (16 v 13) 8,03 d (16) 7,78 d (16) 8,14 d (16) 7,83 d (16) 7,15 d (16) 5,52 dd (13 v 3)4-OH 12,1 s 12,9 s4-OMe 3,70 s 3,78 s2-OH + 15,12brs 11,72 s2-OMe 3,63 s 3,64 s4-OH 14,20 brs + 13,08 brs 1,21 brs 9,84 s+6-OMe 3,99 s 3,92 s 82 s 3,63 s 3,64 s 3,80 s*s: singulet; d: đuplet; dd: đuplet của đuplet; m: multiplet; br s: singulet tù * Giá trị trong ngoặc l hằng số t-ơng tác tính bằng Hz + Tín hiệu bị che phủ. [M-C8H7O]+cho thấy sự có mặt của nhóm etylenylphenol v mảnh m/z 108 (10) cho thấy sự có mặt của 1 nhóm OMe ở vòng B. Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu 3,70 v 3,82(s) của hai nhóm OMe. Cặp đuplet 6,57 (1H) v 6,36 (1H) với hằng số t-ơng tác J2,2 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của 2 proton ở vị trí meta (H-3' v H-5'), chứng tỏ vòng A bị thế ở vị trí 2',4' v 6'. Cặp đuplet 7,72 (2H, H-2 v H-6) v 7,00 (2H, H-3 v H-5) có hằng số t-ơng tác J8,8 Hz đặc tr-ng cho các proton ở vị trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Đuplet 8,14 (2H, H- v H-)có hằng số t-ơng tác lớn J16 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của hai proton có liên kết trans với nhau. Phổ NOEs cho ta t-ơng tác xa của nhóm 6-metoxy với H-5' v 4-metoxy với H-3 v H-5. Phổ 13C-NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 &C-6 v C-3 & C-5. Từ các số liệu phổ trên đH xác định đ-ợc cấu trúc của 3 l 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychalcon, l một chalcon mới. 3 Bảng 2: Phổ 13C-NMR của chất 1, 2 (axeton-d6);3, 4, 6 (pyridin-d5) v 5 (DMSO-d6) (76 MHz, TMS) Chất C1 2 3 4 5 61 136,5 128,1 128,7 126,6 127,0 130,3 2,6 129,2 131,3 130,6 130,9 130,3 128,7 3,5 129,9 116,8 114,9 116,8 114,5 116,3 4 131,0 160,6 161,9 161,4 161,2 159,3 1 106,4 106,3 106,1 111,7 109,9 105,7 2 169,1 165,6 169,0 159,4 158,2 165.5 3 92,3 97,0 97,3 93,3 92,1 96,8 4 166,1 164,3 166,9 161,8 160,1 166,1 5 97,0 92,1 92,6 93,3 92,1 94,4 6 164,4 169,0 163,8 159,4 158,2 163,4 C=O 193,2 193,2 192,7 194,3 193,4 188,4 128,5 125,2 126,0 127,4 127,1 46,1 142,7 143,4 142,5 144,6 143,3 79,5 4-OMe 55,3 55,3 2-OMe 55,7 55,5 6-OMe 56,4 56,3 55,8 55,7 55,5 55,8 Chất 4,4'-đihiđroxy-2',6'-dimetoxychalc-on (4): Phổ khối có pic phân tử m/z 300 (80) [M]+(C17H16O5). Mảnh m/z 181 (42) [M- etylenyl-phenol]+cho thấy sự có mặt của 1 nhóm OH v 2 nhóm metoxy ở vòng A. Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu 3,63 (s, 6H) của 2 nhóm OMe. Tín hiệu 6,58 (s, 2H, H-3' v H-5') cho thấy tính đối xứng của các nhóm thế trong vòng A. Nh- vậy 2 nhóm OMe thế ở vị trí 2' v 6'. Cặp đuplet 7,59 (2H) v 7,13 (2H) có hằng số t-ơng tác J8,6 Hz chứng tỏ cácproton có t-ơng tác ortho với nhau v vòng B bị thế ở vị trí 4. Cặp đuplet 7,34 (H-) v 7,83 (H-) có hằng số t-ơng tác J16 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của 2 proton có liên kết trans. Phổ hai chiều HMBC cho t-ơng tác xa của H-với C-' v t-ơng tác C-2/6 & OMe-2'/6' với C-2' & C-6'. Từ các số liệu phổ trên v so sánh với t i liệu [6] đH xác định đ-ợc cấu trúc của chất 4 l 4,4-đihiđroxy-2,6-đimetoxychalcon. Chất 4'-hiđroxy-4,2',6'-trimetoxychalcon (5): Khối phổ phân giải cao cho ta pic phân tử m/z 314,1166 [M]+(C18H18O5, theo tính toán l 314,1154) (48), 299,0920 [M-Me]+(C17H15O5,299,0919) (22) v 286,1207 [M-CO]+(C17H18O4, 286,1205) (100). So sánh khối phổ với chất 4 ta thấy chất 5 có nhiều hơn một nhóm metyl (CH3), chứng tỏ 1 nhóm OH đH bịmetyl hóa. Mảnh m/z 181 (38) cho thấy sự có mặt của 2 nhóm metoxy (OCH3) v 1 nhóm OH ở vòng A. Mảnh m/z 108 (10) cho thấy sự có mặt của 1 nhóm OMe ở vòng B. Phổ 1H-NMR có hiệu 3,64 (6H, s), 3,78 (3H, s) của 3 nhóm OMe. Tín hiệu đối xứng 6,12 (2H, s, H-3' v H-5'), chứng tỏ nhóm metoxy thế ở vị trí 2' v 6'. Cặp đuplet 7,59 (2H, H-2 v H-6); 6,94 (2H, H-3 v H-5) có hằng số t-ơng tác 4 J8,5 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của proton ở vị trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Cặp đuplet 6,79 (1H, H-) v 7,15 (1H, H-) có hằng số t-ơng tác lớn J16 Hz đặc tr-ngcho t-ơng tác của proton có liên kết trans. Phổ NOE cho ta t-ơng tác xa của nhóm 6'-metoxy với H-3' v H-5'; 4-metoxy với H-3 v H-5. Phổ 13C NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 &C-6 v C-3 & C-5. Các số liệu phổ phù hợp với sản phẩm bán tổng hợp của các tác giả Nhật Bản đi từ 4,2'-đihiđroxy-6'-metoxychalcon-4'-O-glucozit [7], từ đó đH chứng minh đ-ợc cấu trúc của 5 l 4'-hiđroxy-4', 2', 6'-trimetoxy-chalcon. Đây l lần đầu tiên chất n y đ-ợc tách ra từ nguồn thiên nhiên. Chất 4,2',4', -tetrahiđroxy-6'-metoxy,-đihiđrochalcon (6): Khối phổ phân giải cao cho ta pic cơ bản m/z 286,0823 [M-H2O]+(C16H14O5, theo tính toán l 286,0841) (100) v 167,0347 (C8H7O4, 167,0344) (87). Mảnh m/z 167 (80) [M-etylenylphenol-H2O]cho thấy sự có mặt của 2 nhóm OH ở vòng B.Mảnh m/z 138 [M-etylenylphenol-H2O-CO]chứng tỏ trong phân tử có nhóm cacbonyl. Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu 3,80 (s) của nhóm OMe. Cặp đuplet 6,51 (1H, H-3') v 6,47 (1H, H-5'), với hằng số t-ơng tác J2,2 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của proton ở vị trí meta với nhau, chứng tỏ vòng A có nhóm thế ở vị trí 2', 4' v 6'. Cặp đuplet 7,52 (2H, H-2 v H-6); 7,19 (2H, H-3 v H-5) có hằng số t-ơng tác J8,5 Hz, chứng tỏ vòng B bị thế ở vị trí 4. Cặp đuplet 6,79 (1H, H-) v 7,15 (1H, H-) có hằng số t-ơng tác lớn J16 Hz đặc tr-ng cho t-ơng tác của proton có liên kết trans. Phổ NOE cho ta t-ơng tác xa của nhóm 6'-metoxy với H-3' v H-5'; 4-metoxy với H-3 v H-5. Phổ 13C-NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) của C-2 &C-6 v C-3 & C-5. Từ các số liệu phổ trên đHchứng minh đ-ợc cấu trúc của chất 6 l 4, 2',4', -tetrahiđroxy-6'-metoxy-,-đihiđrochalcon, l một đihiđrochalcon mới. Cấu hình t-ơng đốiv tuyệt đối ở vị trí C-đến nay vẫn ch-a đ-ợcxác định. N-trans-feruloyl tyramin (7): Phổ khối cho ta pic phân tử m/z 313 [M-]+(38) v các mảnh m/z 193(60), 177 (100), 149 (8), 145 (34), 120 (38) v 107 (20) (xem sơ đồ cắt mảnh hình 2). Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu 3,83 (s) của nhóm OMe. Cặp đuplet 7,29 v 6,42 có hằng số t-ơng tác lớn J16 Hz (2H, H-2 v H-3) đặc tr-ng cho t-ơng tác của 2 proton có liên kết trans. Cặp đuplet 6,99 (2H, H-3 v H-5) v 6,66 (2H, H-2 v H-6) có hằng số t-ơng tác J8,5 Hz, đặc tr-ng cho t-ơng tác của proton ở vị trí ortho với nhau, chứng tỏ vòng Bbị thế ở vị trí 4'. Các tín hiệu 3,46 (2H, t, J7,3Hz, 2H-1b) 2,63 (2H, t, J7,3 Hz, 2H-2b), v 7,99 (1H, t, J5,4 Hz, NH) cho thấy sự có mặt của phần tyramin trong phân tử. Phổ 13C-NMR cho tín hiệu đối xứng (đúp) ở 129,5 (C-2 v C-6) v 115 (C-3 v C-5). Từ các số liệu phổ 1H v 13C-NMR (bảng 3) v so sánh với t iliệu [8], đH chứng minh đ-ợc cấu trúc của chất 7 l N-trans-feruloyl tyramin. Hợp chất phenolic amit n y lần đầu tiên đ-ợc các tác giả Nhật Bản tìm thấy trong thiên nhiên từ lo iTinosporra tuberculata, họ Tiết dê (Menispermaceae) [8].Hình 2: Sơ đồ cắt mảnh của N-trans-feruloyl tyramin trong khối phổ Các chất phân lập ra đều đH v đang đ-ợcthử hoạt tính sinh học, đặc biệt l hoạt tính kháng nấm đ-ợc nghiên cứu ở các nồng độ khác nhau. Kết quả thử hoạt tính sinh học sẽ đ-ợc công bố trong một b i báo sau. NOOMeHOOH2a1a31b2b1''6''5''4''3''2''1'2'3'4'5'6'H10712019317713575 III - Thực nghiệm Phổ 1H, 13C v 2D NMR đ-ợc đo trên máy GEMINI 300, 500 v 75,5 MHz, t-ơng ứng.Tetrametylsilan (TMS) ở 1H-NMR hoặc tín hiệu dung môi ở 13C-NMR đ-ợc dùng l mchuẩn. Độ dịch chuyển hóa học đ-ợc tính theo ppm () so với TMS, dung môi dùng l Me2CO-d6hoặc pyridin-d5, hằng số t-ơng tác đ-ợc tính bằng Hz. Phổ tử ngoại đ-ợc ghi trên máy UVIKON 940, sử dụng metanol hoặc etanol tuyệt đối l mdung môi. Phổ hồng ngoại (FTIR) đ-ợc ghid-ới dạng m ng mỏng trên máy ZEISS-ZWEISTRAHL Spektrometre IR-75 của hHngCARLZEISS, CHLB Đức. Khối phổ đ-ợc ghitrên máy ADM 402, ADM Intecta GmbH, CHLB Đức. Sắc ký bản mỏng phân tích đ-ợc tiến h nhtrên bản mỏng nhôm silicagel Merck 60 F245 tráng sẵn, độ d y 0,2 mm. Silicagel cỡ hạt 0,040 - 0,063 mm đ-ợc dùng cho sắc ký cột. Xử lý mẫu thực vật v, ph.ơng pháp chiết Mẫu cây Bình linh cọng mảnh đ-ợc thu hái ở rừng quốc gia Cúc Ph-ơng, Ninh Bình v otháng 9/1996. Tên cây do PTS Trần Đình Đại xác định, tiêu bản số: LX-VN (11.5.1981) đ-ợcl-u tại phòng Bảo t ng, Viện Sinh thái v T inguyên Sinh học, Trung tâm Khoa học tự nhiên v Công nghệ Quốc gia. Mẫu lá đ-ợc phơi, sấy khô ở 40oC v xay nhỏ. Bột lá (1200 g) đ-ợc chiết với hỗn hợp dung môi MeOH / H2O (95 : 5) ở nhiệt độ phòng. Dịch chiết đ-ợc cất loại bớt MeOH d-ớiáp suất giảm, rồi sau đó lắc lần l-ợt với n-hexan, EtOAc v n-BuOH. Dung môi đ-ợc cất loại d-ới áp suất giảm v thu đ-ợc các cặn chiết t-ơng ứng. Cặn etyl axetat (21 g) đ-ợcphân tách bằng ph-ơng pháp sắc ký cột trên silicagel, hệ dung môi l CHCl3/ MeOH (19 : 1 8 : 2) v cuối cùng l CHCl3/MeOH / H2OBảng 3: Phổ 1H v 13C-NMR của chất 7 (DMSO-d6, 500 & 76 MHz, TMS)Vị trí H CFeruloyl 1a 165,4 2a 7,29 d (15,7) 138,9 36,42 d (15,7) 110,8 1' 148,2 2' 7,10 d (8,3) 119,0 3' 126,4 4' 147,8 5' 6,77 d (8,3) 115,7 6' 6,95 dd (8,3 v 1,4)121,6 CH3O- 3,83 s55,5 Tyramin 1b 3,46 t (7,3) 40,7 2b 2,63 t (7,3) 34,4 1 129,5 2, 6 6,66 d (8,5) 129,5 3, 5 6,99 d (8,5) 115,1 4 155,6 NH- 7,99 t (5,4) 6 (13 : 7 : 1), tiếp theo các phân đoạn đ-ợc tinh chế bằng ph-ơng pháp sắc ký cột nhanh trên silicagel (flash chromatography) hoặc sắc ký bản mỏng điều chế với các hệ dung môi thích hợp. Cardamomin (1): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3100%, 28 mg (0,0022% so với nguyên liệu khô). Tinh thể hình kim m u v ng,điểm nóng chảy (đnc.) 192-5oC. Rf= 0,67 [CHCl3: MeOH (9 : 1)]; UV maxEtOH nm (log ): 338 (4,06), 255 (3,78) v 213 (4,12); IR (KBr, cm-1): 3425 (OH), 1628 (C=O), 1545, 1340, 1223 v 850 (aromat). Helichrysetin (6'-metoxy-2',4,4'-trihiđroxy-chalcon 2): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3/MeOH (95 : 5), 84 mg (0,0066%); Tinh thể hình kim m u v ng cam, đnc. 248 - 250oC (EtOAc); Rf= 0,65 (CHCl3/ MeOH 9 : 1). UVmaxEtOH nm (log ): 366 (4,30) v 208 (4,22); IR(KBr, cm-1): 3394 (OH), 2923, 1624 (C=O), 1604, 1512, 1345, 1215, 1167, 1111 v 830 (aromat). Chất 2',4'-đihiđroxy-4,6'-đimetoxychal-con (3): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3100%, 52 mg (0,0040%); Tinh thể hình kim m u v ng, đnc. 170 - 172oC (axeton); Rf= 0,66 (CHCl3: MeOH 9 : 1); UVmaxMeOH nm (log ): 363 (4,36) v 206(4,28); IR (KBr, cm-1): 3409 (OH), 2936, 2840, 1595, 1512, 1331, 1255, 1127, 1035 v 831(aromat). Chất 4,4'-đihiđroxy-2',6'-dimetoxychalcon (4): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3/ MeOH (95 : 5), 5,2 mg (0,0004%); Tinh thể hình kim m u v ng, đnc. 190 - 192oC (CHCl3); Rf= 0,58 (CHCl3/ MeOH 9 : 1). UV maxEtOH nm (log ): 330 (4,31) v 211 (4,33); IR (KBr, cm-1): 3525 (OH), 1623 (C=O), 1512, 1345 v 1167.Chất 4'-Hydroxy-4,2',6'-trimetoxychalcon (5): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3/ MeOH (98 : 2), 160 mg (0,0133%); Tinh thể hình kim m u v ng, đnc. 208 - 210oC (MeOH); Rf= 0,76 (CHCl3: MeOH 9 : 1); UVmaxEtOH nm (log ): 325 (4,45) v 210 (4,57); IR (KBr, cm-1): 3421 (OH), 1623 (C=O), 1331, 1167. Chất 4,2',4', -tetrahiđroxy-6'-metoxy-,-đihiđrochalcon (6): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3/ MeOH (95 : 5), 52 mg (0,0030%); Tinh thể hình kim m u trắng, đnc. 170 - 172oC (CHCl3/ MeOH); Rf= 0,59 (CHCl3: MeOH 9 : 1); UV maxMeOH nm (log ): 284 (3,74) v 228 (3,87); IR(KBr, cm-1): 3423 (OH), 1618 (C=O), 1595, 1035 v 831 (aromat); Phổ CD (MeOH): 289 -1,65, 289+0,77; []D21-33,7o(c 0,20, pyridin). N-trans-feruloyl tyramin (7): Đ-ợc tách ra từ phân đoạn CHCl3: MeOH (9 : 1), 11,2 mg (0,0012%); Tinh thể hình kim m u trắng, đnc. 91-92oC (CHCl3: MeOH); Rf= 0,56 (CHCl3:MeOH 9 : 1); UVmaxMeOH nm (log ): 260 (3,97), 220 (4,49), 207 (4,41), v 202 (4,46); IR (KBr, cm-1): 3200 (OH), 1655 (C=O) v 1548.Công trình nghiên cứu n*y đ.ơc sự t*i trợ của hUng ô tô Volkswagen v* tổ chức cấp học bổng DAAD, CHLB Đức cũng nh. ch.ơng trình NCCB của nh* n.ớc Việt Nam. Chúng tôi xin chân th*nh cám ơn TS. J. Schmidt về việc đo khối phổ (MS) v* TS. Trần Đình Đại về việc xác định tên lo*i thực vật. T i liệu tham khảo 1. Trịnh Thị Thủy, Trần Văn Sung, Andrea Porzel, Helmut Ripperger v Guenter Adam Tạp chí Hóa học, T. 37, số 1, Tr. 16 - 22 (1999). 2. Phạm Ho ng Hộ, Cây cỏ Việt Nam (An Illustrated Flora of Việt Nam) Vol. 2 : 2,Mekong printing, Santa Ana, Tr. 1039 (1993). 3. Trịnh Thị Thủy, Andrea Porzel, Helmut Ripperger, Trần Văn Sung and Guenter Adam, Phytochemistry. 49, No. 8, 2603 - 2605 (1998). 4. H. Itokawa, M. Morita, and S. Mihashi. Phytochemistry, 20, 2503 (1981). 5. L. Van Puyvelde, N. De Kimpe, J. Costa, V. Munyjabo, S. Nyirankuliza, E. Hakizam-ungu, and N. Schamp. Journal of Natural Products, 52, 629 (1989). 6. Sun Song-San, S. Watanabe, and T. Saito. Phytochemistry, 28, 1776 (1989). 7. M. Maruyama, K. Hayasaka, S. I. Sasaki, S. Hosokawa, and H. Uchiyama, Phytochemistry, 13, 286 (1974). 8. N. Fukuda, M. Yonemitsu, and T. Kimura. Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 31,156 (1983). 7 . Tạp chí Hóa học, T. 38, số 2, Tr. 1 - 7, 2000 Nghiên cứu thành phần hóa học cây bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys ) II -. I - mở đầu Cây Bình linh cọng mảnh (Vitex leptobotrys Hall.) thuộc họ Cỏ roi ngựa (Verbenaceae) l cây tiểu mộc cao khoảng 4 - 6 m, c nh mảnh, mọc hoang