Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu chế tạo axit rắn ZrO2 biến tính bằng Zn và S làm xúc tác cho quá trình chế tạo diesel sinh học từ dầu thực vật phi thực phẩm Nghiên cứu chế tạo axit rắn ZrO2 biến tính bằng Zn và S làm xúc tác cho quá trình chế tạo diesel sinh học từ dầu thực vật phi thực phẩm luận văn tốt nghiệp thạc sĩ
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN …………………… Lê Văn Quyền NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO AXIT RẮN ZrO2 BIẾN TÍNH BẰNG Zn VÀ S LÀM XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH CHẾ TẠO DIESEL SINH HỌC TỪ DẦU THỰC VẬT PHI THỰC PHẨM Chuyên ngành: Hóa dầu xúc tác hữu Mã số: 60 44 35 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS-TS TRẦN THỊ NHƯ MAI Hà Nội - 2011 MỤC LỤC MỞ ĐẦU Error! Bookmark not defined Chương 1: TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1 Tìm kiếm nguồn lượng cho tương lai Error! Bookmark not defined 1.2 Ứng dụng dầu, mỡ động thực vật sản xuất nhiên liệu 1.2.1 Sinh khối Error! Bookmark not defined 1.2.2 Giới thiệu chung dầu mỡ động thực vật 1.2.3 Chuyển hóa dầu , mỡ động thực vật thành nhiên liệu 1.2.4 phương pháp este chéo hóa 1.3 Xúc tác cho phản ứng este hóa chéo tổng hợp Biodiesel 1.3.1 Một số khái niệm nhiên liệu sinh học 1.3.2 Đặc tính Biodiesel 1.3.2.1 So sánh tính chất Biodiesel, Diesel truyền thống dầu thực vật 1.3.2.2 Ưu nhược điểm sử dụng nhiên liệu Biodiesel 1.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng este chéo hóa 13 1.3.3.1 Ảnh hưởng hàm lượng axit béo tự 13 1.3.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng 13 1.3.3.3 Ảnh hưởng thời gian phản ứng 14 1.3.3.4 Ảnh hưởng tỉ lệ 14 1.3.3.5 Ảnh hưởng xúc tác 15 1.4 Vật liệu mao quản trung bình cấu trúc trật tự 17 1.4.1 Giới thiệu vật liệu mao quản 17 1.4.2 Vật liệu mao quản trung bình 20 1.4.3 Giới thiệu Zr ZrO2 23 1.4.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến xúc tác Zirconia sunfat hóa 25 Chương 2: THỰC NGHIỆM 32 2.1 Hoá chất thiết bị 32 2.1.1 Hóa chất 32 2.1.2 Thiết bị Error! Bookmark not defined 2.1.3 Tổng hợp xúc tác SO42- / ZrO2 - ZnO 33 2.2 Các phương pháp vật lý đặc trưng xúc tác Error! Bookmark not defined 2.2.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 35 2.2.3 Hấp phụ giải hấp N2: BET 36 2.2.4 Giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ: TPD-NH3 …………………….36 2.2.5 Phổ tán sắc lượng tia X: EDX Error! Bookmark not defined 2.3 Xác định số dầu Jatropha …………………………… 40 2.3.1 Xác định số axit 40 2.3.2 Xác định số xà phịng hóa 471 2.4 Phương pháp đánh giá sản phẩm 43 2.4.1 Đánh giá thành phần sản phẩm 2.4.2 Kiểm tra tính chất sản phẩm Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO Error! Bookmark not defined PHỤ LỤC HÌNH Hình 1.1 Dự đoán biển đổi nhu cầu sử dụng ba nguồn lượng từ năm 1850 đến năm 2050………………………………………………………… Hình 1.2 Ước lượng sinh khối chưa sử dụng tồn giới …….…5 Hình 1.3 Một phân tử triglyxerit dầu hạt cải Canola Hình 1.4 Phản ứng este hóa chéo viết dạng tổng quát ………………… Hình 1.5 Chu trình sản xuất sử dụng biodiesel …………………………… Hình 1.6 Sự thay đổi hàm lượng khí CO hạt rắn xạ từ động đốtnén sử dụng diesel truyền thống hỗn hợp diesel-biodiesel Bxx……………….9 Hình 1.7 Sự thay đổi hàm lượng khí NOx hạt rắn xạ từ động đốtnén sử dụng diesel truyền thống hỗn hợp diesel-biodiesel Bxx…………… 10 Hình 1.8 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng thời gian phản ứng đến độ chuyển hóa dầu hạt bơng (cottonseed oil) ……………………………12 Hình 1.9 Giản đồ mặt cắt vật liệu mao quản…………………………15 Hình 1.10 Mơ tả loại mao quản hình thành cấu trúc zeolit…16 Hình 1.11 Cấu trúc super axit rắn ZrO2 –SO42 29 Hình 2.1: Thiết bị phản ứng phịng thí nghiêm ……………………… 31 Hình 2.2 Sơ đồ khối tổng hợp SO42-/ ZrO2 - ZnO ………………………… 32 Hình2.3: Sự phản xạ tia X mặt tinh thể …………………………………34 Hình2.4: Nguyên lý phép phân tích EDX ……………………………… … 38 Hình 2.5: Sơ đồ ngun lý hệ ghi nhận tín hiệu phổ EDX ……………….39 Hình 3.1 Kết nhiễu xạ tia X góc hẹp vật liệu tổng hợp .43 Hinh 3.2: Đường giải hấp hấp phụ N2 vật liệu .45 Hình 3.3 Giản đồ hấp phụ giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ .47 Hình 3.4 Phổ EDX vật liệu xúc tác SO42- /ZrO2 – ZnO…………………49 Hình3.5 Hinh ảnh SEM vật liệu xúc tác ZrO2/SO42- -ZnO……………… 49 Hình 3.6: Giãn đồ phân tích nhiệt độ TG/DTA 49 Hình 3.7: Sự phân lớp tạo nhũ mẫu có thời gian phản ứng ngắn .57 Hình 3.8 Sắc kí đồ mẫu MJA 57 Hình 3.9 Phổ khối lượng Hexadecanoic acid 58 Hinh 3.10 Phổ khối lượng 9-octadecanoic acid (Z)-,methyl ester 59 Hinh 3.11 Phổ khối lượng Octadecanoic acid ,methyl ester .60 Hình 3.12 Sắc kí đồ sản phẩm metyl este MJB 61 Hình 3.13 Phổ khối lượng 9-octadecenoic acid (z)-,methyl ester 61 Hinh3.14 Phổ khối lượng 9,12-octadecadienoic acid (Z,Z)-methyl ester 63 Hình 3.15 Phổ khối lượng Pentandecanoic acid, 14-methyl -, methyl ester 64 PHỤ LỤC BẢNG Bảng 1.1: Một vài thơng số tính chất vật lí biodiesel, diesel truyền thống dầu thực vật …………………………………………………………………….10 Bảng 1.2: Phân loại vật liệu mao quản rắn theo kích thước mao quản …… 17 Bảng 1.3 Ảnh hưởng chất đến chất lượng xúc tác 26 Bảng 3.1: Bảng kết EDX hàm lượng của vật liệu ………………… 48 Bảng3.2: Chỉ số axit dầu Jatropha .50 Bảng3.3: Khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ mol metanol/ dầu Jatropha .52 Bảng 3.4: Khảo sát ảnh hưởng thời gian phản ứng 53 Bảng 3.5: So sánh hoạt tính xúc tác vật liệu với SO42-/ZrO2 56 Bảng 3.6: Kết phản ứng este chéo hóa 58 Mở Đầu Biodiesel manh nha từ sớm năm 1853 nhờ cơng trính nghiên cứu E.Dufy J.Patrick chuyển hóa este dầu thực vật, Biodiesel chình thức ghi nhận vào ngày 10/08/1893, ngày mà kỹ sư người Đức Rudolf Christian Karl Diesel cho mắt động Diesel chạy dầu lạc, sau ngày 10/08 chọn Ngày Biodiesl Quốc tế ( International BD Day) Đến năm 1907 Herry Ford, người sáng lập công ty đa quốc gia Ford Motor Company, cho đời xe Etanol Nhưng xăng dầu có nguồn gốc từ nhiên liệu hóa thạch có giá rẻ nên nhiên liệu Sinh học chưa coi trọng Nhưng thời gian gần đây, giá xăng dầu tăng nhanh, nguy cạn kiệt nhiên liệu hóa thạch đe dọa yêu cầu thiết chống biến đổi khì hậu tồn cầu mà nhiên liệu Sinh học trở thành nhu cầu thiết thực nhân loại, cơng nghệ biến đổi gen góp phần làm tăng đột biến sản lượng số sản phẩm nông lâm nghiệp Tóm lại, hiểu cách tổng quát Diesel loại nhiên liệu bất kí dùng cho động Diesel Dựa theo nguồn gốc, chia Diesel thành loại: Petrodiesel ( thường gọi tắt là Diesel) loại nhiên liệu lỏng thu chưng cất dầu mỏ phân đoạn có nhiệt độ từ 175 0C đến 370 0C, thành phần chủ yếu hidrocacbon từ C16 – C21 Biodiesel: có nguồn gốc từ dầu thực vật ( cỏ, tảo, Jatropha, cây cao su…) hay mỡ động vật Các loại dầu mỡ động thực vật, dầu mỡ thải cháy điều kiện thường ví có độ nhớt cao, số loại có số acid lớn nên chúng dùng trực tiếp cho động mà chúng cần phải chuyển hoá thành Monoankyl – Este đem sử dụng Theo phương diện hóa học, Biodiesel metyl este acid béo ( đó, thành phần tạo lượng chủ yếu gốc hidrocacbon Vào đầu kỷ XX, Rudolf Diesel dùng dầu lạc làm nhiên liệu cho động diesel mà ông phát minh Tuy nhiên, lúc nguồn nhiên liệu từ dầu mỏ rẻ trữ lượng dồi dào, nên không quan tâm đến nguồn nhiên liệu từ dầu thực vật Gần kỷ trôi qua, tính hính dân số giới ngày tăng nhanh, tốc độ phát triển kinh tế - xã hội ngày tăng mạnh, kéo theo nhu cầu sử dụng nhiên liệu ngày nhiều, để phục vụ cho lĩnh vực khác Điều dẫn đến tính trạng nguồn nhiên liệu hóa thạch vốn có hạn, ngày cạn kiệt, giá dầu mỏ ngày đắt đỏ Hơn nữa, kinh tế - xã hội phát triển, người ta bắt đầu ý nhiều đến môi trường, sức khỏe người, ngày có nhiều quy định khắt khe mức độ an tồn cho mơi trường loại nhiên liệu Chình điều đặt vấn đề cho nhà khoa học, phải nỗ lực tím nguồn nhiên liệu thay thế, nguồn nhiên liệu thân thiện với môi trường, nhiên liệu sinh học thật lên Nhiên liệu sinh học thu hút quan tâm đặc biệt nhiều nhà khoa học giới, đem lại nhiều lợi ìch bảo đảm an ninh lượng đáp ứng yêu cầu môi trường Trong số nhiên liệu sinh học, thí diesel sinh học (biodiesel) quan tâm cả, xu hướng diesel hóa động cơ, giá diesel khống ngày tăng cao Hơn nữa, biodiesel xem loại phụ gia tốt cho nhiên liệu diesel khoáng, làm giảm đáng kể lượng khì thải độc hại, nguồn nhiên liệu tái tạo Ở Việt Nam có nhiều đề tài nghiên cứu tổng hợp biodiesel từ nguồn nguyên liệu sẵn có nước dầu đậu nành, dầu hạt cải, dầu cao su, dầu Jatropha, mỡ cá,…và thu kết tốt Tuy nhiên ví cơng nghiệp sản xuất dầu mỡ nước ta non trẻ, chưa đáp ứng nguồn nguyên liệu cho sản xuất biodiesel quy mơ lớn Ngồi ra, sản xuất biodiesel từ dầu ăn tinh chế thí giá thành cao, cịn ảnh hưởng đến an ninh lương thực Do đó, việc tím kiếm nguồn nguyên liệu rẻ tiền, phù hợp với điều kiện đất nước tiếp tục nghiên cứu Với mục đìch đó, việc tận dụng nguồn dầu ăn phế thải, dầu thực vật phi thực phẩm mỡ cá làm nguyên liệu cho tổng hợp biodiesel có ý nghĩa thực tế lớn Bởi nguồn nguyên liệu có trữ lượng tương đối lớn, lại rẻ tiền, đem lại hiệu kinh tế cao Việc tận dụng nguồn ngun liệu cịn góp phần bảo vệ môi trường sức khỏe người Các nghiên cứu biodiesel trước đây, chủ yếu tập trung vào xúc tác đồng thể Xúc tác cho độ chuyển hóa cao, thời gian ngắn, khó lọc tách sản phẩm, không tái sử dụng nên giá thành sản phẩm cao Ví để tiến hành nghiên cứu hệ xúc tác : - Nghiên cứu chế tạo axit rắn ZrO2 biến tình Zn S - Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hoạt tình xúc tác cho phản ứng tổng hợp biodiesel thời gian nung, nhiệt độ nung - Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất tổng hợp biodiesel từ dầu thực vật phi thực phẩm (Cụ thể từ dầu Jatropha) với hệ xúc tác ZrO2/ SO4 – ZnO - Thu hồi tinh chế glyxerin – phụ phẩm có giá trị trính tổng hợp biodiesel Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Tìm kiếm nguồn lượng cho tương lai Hiện vấn đề lượng mối quan tâm chình giới Đầu kỷ 21, lượng hóa thạch cung cấp 85 % tổng lượng tiêu thụ toàn cầu Năng lượng hóa thạch cung cấp lượng cho phương tiện giao thông, nhà máy công nghiệp, sưởi ấm nhà sản sinh điện phục vụ đời sống người Đã có nhiều dự đoán đưa rằng, với tốc độ tiêu thụ lượng tồn cầu thí trữ lượng dầu khì tự nhiên thường xuyên nằm đà sụt giảm mạnh suốt kỷ XXI [57] Hình 1.1 Dự đốn biển đổi nhu cầu sử dụng ba nguồn lượng từ năm 1850 đến năm 2050 Trong tương lai cần nguồn lượng truyền thống dầu mỏ khì đốt để đáp ứng nhu cầu lượng toàn giới Tuy nhiên ví nguồn lượng hữu hạn gây ảnh hưởng xấu đến môi trường nên từ vần đế ngày thúc bách đặt Hinh 3.12 Phổ khối lượng Octadecanoic acid ,methyl ester - Mẫu dầu chạy với thời gian 12 – 16h: Thể tìch dầu : 20 mL Hàm lượng xúc tác: % so với khối lượng dầu Nhiệt độ phản ứng: 60 oC Tỉ lệ 18 : Tốc độ khuấy: : 750 vịng/ phút Hình 3.13 Sắc kí đồ sản phẩm Hình 3.14 Phổ khối lượng 9-octadecenoic acid (z)-,methyl ester Hinh 3.15 Phổ khối lượng 9,12-octadecadienoic acid (Z,Z)-methyl ester Hình 3.16 Phổ khối lượng Pentandecanoic acid, 14-methyl -, methyl ester Kết phân tìch cho thấy sản phẩm có este: Octadecanoic acid ,methyl ester; 9,12-octadecadienoic acid (Z,Z)-methyl ester; 9octadecenoic acid (z)-,methyl ester; Hexadecanoic acid, methyl ester; Tetradecanoic acid, methyl ester KẾT LUẬN Đã nghiên cứu tổng hợp vật liệu mao quản trung bính cấu trúc trật tự SO42-/ZrO2-ZnO từ tiền chất ZrOCl2.8H2O, Zn(CH3COO-)2 (NH4)2SO4 Nhiễu xạ X-ray góc hẹp cho thấy vật liệu có cấu trúc ZrO2 , bên cạnh xuất Pic cộng hưởng ZnO điều chứng minh kết EDX o Giản đồ TPD-NH3 cho thấy xúc tác có ba loại tâm axit: yếu (200,4 C); trung bính (380 oC) mạnh 516.4 C (546,7 oC) Tiến hành khảo sát ảnh hưởng thời gian phản ứng este hóa chéo dầu thải với xúc tác tổng hợp Phản ứng este hóa chéo dầu Jatropha tiến hành với điều kiện phản ứng tối ưu từ khảo sát với q trính este hóa chéo TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Hữu Phú (2007) Vật liệu mao quản: Hiện trạng, thách thức triển vọng Hội nghị xúc tác hấp phụ toàn quốc, lần thứ IV, tr 77-82 Ngô Thị Thuận, Phạm Xuân Núi, Đặng Thị Thu Hằng (2004) Nghiên cứu hoạt tình hệ xúc tác Ni/ZrO2-SO42- phản ứng đồng phân hóa nhexan, Tạp chì Khoa học ĐHQG HN; Khoa học Tự nhiên Công nghệ T.XX, Số 1AP, tr.32-37 Trầ n Thi ̣Như Mai , Giang Thị Phương Ly, Trần Vũ Hùng, Hoàng Văn Hoan, Vũ Thị Thu Hà, Đỗ Thanh Hà (2009) Nghiên cứu điều chế đánh giá tính chất sản phẩm trình trao đổi este từ mỡ cá basa Việt Nam ứng dụng làm biodiesel dung môi sinh học Tạp chì phân tìch Hóa - Lì Sinh học Trần Thị Như Mai, Ngô Thị Thuận, Nguyễn Thị Minh Thư, Nguyễn Anh Tuấn (2007) Tính chất sản phẩm phản ứng oxi hoá glucozơ hệ xúc tác Me/MCM-41 (Me: V, Pt) Tuyển tập cơng trính khoa học Hội nghị khoa học cơng nghệ Hố Hữu toàn quốc lần thứ IV, Hà nội, tr 736-742 Trầ n Thi ̣ Như Mai, Giang Thị Phương Ly, Trần Vũ Hùng, Hoàng Văn Hoan, Vũ Thị Thu Hà, Đỗ Thanh Hà (2010) Tổng hợp đánh giá tình chất xúc tác axit rắn SO42-/ZrO2 phản ứng este chéo hóa dầu thực vật thải ứng dụng Vũ Thị Thu Hà (2006) Tạp chì Cơng nghiệp Hóa chất Avelino Corma (1997) From Microporous to Mesoporous Molecular Sieve Materials and Their Use in Catalysis Chem Rev., 97 (6), pp 2373– 2420 Akira Taguchi, Ferdi Schuth (2005) Ordered mesoporous materials in catalysis Microporous and Mesoporous Materials 77, p 1–45 A.K Dalai, M.G Kulkarni, L.C Meher (2006) Biodiesel productions from vegetable oils using heterogeneous catalysts and their applications as lubricity additives IEEE EIC Climate Change Technology Conference EICCCC art 4057358, Pages 1-8 10 Ayhan Demirbas (2009) Political, economic and environmental impacts of biofuels: A review Applied Energy 86: S108–S117 11 B Freedman, E.H Pryde, T.L Mounts (1984) Variables affecting the yields of fatty esters from transesterified vegetable oils Journal of the American Oil Chemists Society 61, Pages 1638 - 1643 12 C Morterra, G Cerrato, V Bios (1993) Lewis and Bronsted acidity at surface of sulfate-doped ZrO2 catalysts Catal Today.17, p 505-515 12 Cherng-Yuan Lin, Hsiu-An Lin, Lang-Bang Hung (2006) Fuel structure and properties of biodiesel produced by the peroxidation process Fuel, Volume 85, Issues 12-13, Pages 1743-1749 13 C Samart, P Sreetongkittikul, C Sookman (2009) Heterogeneous catalysis of transesterifi cation of soybean oil using KI/ mesoporous silica Fuel Processing Technology, Volume 90, Issues 7-8, Pages 922-925 14 Dadan Kusdiana, Shiro Saka (2004) Effects of water on biodiesel fuel production by supercritical methanol treatment Bioresource Technology, Volume 91, Issue 3, Pages 289-295 15 David D Evanoff Jr., George Chumanov (2005) Synthesis and optical properties of silver nanoparticles and arrays Minireviews, Phys.Chem 6, p 1221-1231 16 Dora E López, James G Goodwin, Jr., David A Bruce and Edgar Lotero (2005) Transesterification of triacetin with methanol on solid acid and base catalysts Applied Catalysis A: General, Volume 295, Issue 2, Pages 97-105 17 Dora E López, Kaewta Suwannakarn, David A Bruce and James G Goodwin Jr (2007) Esterification and transesterification on tungstated zirconia: Effect of calcination temperature Journal of Catalysis, Volume 247, Issue 1, Pages 43-50 18 Dora E López, James G Goodwin Jr., David A Bruce, Satoshi Furuta (2008) Esterification and transesterification using modified-zirconia catalysts Applied Catalysis A: General, Volume 339, Issue 1, Pages 76-83 19 Dennis Y.C Leung, Xuan Wu, M.K.H Leung (2010) A review on biodiesel production using catalyzed transesterification Applied Energy, Volume 87, Issue 4, Pages 1083-1095 20 Environmental Protection Agency Draft Technical Report A Comprehensive Analysis of Biodiesel Impacts on Exhaust Emissions, EPA420-P-02-001, 2002; www.epa.gov/OMS/models/biodsl.htm 21 E Lotero, Y Liu, D.E Lopez, K Suwannakarn, D.A Bruce, J.G Goodwin (2005) Synthesis of biodiesel via acid catalysis Industrial & Engineering Chemistry Research 44, p 5353–5363 22 Freedman B, Pryde EH, Mounts TL (1984) Variables affecting the yields of fatty esters from transesterified vegetable oils J Am Oil Chem Soc; 23: p 1638–1643 24 F.R Abreu, D.G Lima, E.H Hamú, S Einloft, J.C Rubim, P.A.Z Suarez (2006) New metal catalysts for soybean oil transesterification JAOCS Journal of the American Oil Chemists' Society 80, Pages 601-604 25 G Vicente, M Martìnez, J Aracil (2007) Optimisation of integrated biodiesel production Part I A study of the biodiesel purity and yield Bioresource Technology, Volume 98, Issue 9, Pages 1724-1733 26 G Centi, S Perathoner (2008) Catalysis by layered materials: A review Microporous and Mesoporous Materials, Volume 107, Issue 1-2, Pages 3-15 27 http://www.hanoi.diplo.de/ 28 http://www.hvacr.vn/ 29 http://www.vngas.vn 30 M.P Dorado, E Ballesteros, J.M Arnal, J Gómez, F.J López (2003) Exhaust emissions from a diesel engine fueled with transesterifiedwaste olive oil Fuel, Volume 82, Issue 11, Pages 1311-1315 31 M Di Serio, R Tesser, M Dimiccoli, F Cammarota, M Nastasi, E Santacesaria (2005) Synthesis of biodiesel via homogeneous Lewis acid catalyst Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, Volume 239, Issues 12, Pages 111-115 32 M.A Dubé, A.Y Tremblay, J Liu (2007) Biodiesel production using a membrane reactor Bioresource Technology 98, p 639–647 33 M.A Dubé, A.Y Tremblay, J Liu (2007) Biodiesel production using a membrane reactor Bioresource Technology, Volume 98, Issue 3, Pages 639-647 34 Martijn A Zwijnenburg and Robert G Bell (2008) Absence of Limitations on the Framework Density and Pore Size of High-Silica Zeolites Chem Mater 20, 3008-3014 35 M Di Serio, R Tesser, L Pengmei, E Santacesaria (2008) Heterogeneous catalysts for biodiesel production Energy Fuels 22, p 207– 217 36 Masoud Zabeti, Wan Mohd Ashri Wan Daud, Mohamed Kheireddine Aroua (2009) Activity of solid catalysts for biodiesel production: A review Fuel Processing Technology, Volume 90, Issue 6, Pages 770-777 37 N Dizge, C Aydiner, D.Y Imer,M Bayramoglu, A Tanriseven, B Keskinler (2009) Biodiesel production from sunflower, soybean, and waste cooking oils by transesterification using lipase immobilized onto a novel microporous polymer Bioresource Technology 100, p 1983–1991 38 Nestor U Soriano Jr., Richard Venditti, Dimitris S Argyropoulos (2009) Biodiesel synthesis via homogeneous Lewis acid-catalyzed transesterification Fuel, Volume 88, Issue 3, Pages 560-565 39 National Renewable Energy Laboratory (2009) Biodiesel Handling and Use Guide NREL/TP-540-43672, Revised 40 Qing Shu, Qiang Zhang, Guanghui Xu, Zeeshan Nawaz, Dezheng Wang, Jinfu Wang (2009) Synthesis of biodiesel from cottonseed oil and methanol using a carbon-based solid acid catalyst Fuel Processing Technology 90, p 1002 - 1008 41 T.A Volk, L.P Abrahamson, E.H White, E Neuhauser, E Gray, C Demeter, C Lindsey, J Jarnefeld, D.J Aneshansley, R Pellerin and S Edick (2000) Developing a Willow Biomass Crop Enterprise for Bioenergy and Bioproducts in the United States Proceedings of Bioenergy 2000 42 T.F Dossin, M.-F Reyniers, R.J Berger, G.B Marin (2006) Simulation of heterogeneously MgO-catalyzed transesterification for finechemical and biodiesel industrial production Applied Catalysis B 67, Pages 136-148 43 Xiao-Rong Chen, Yi-Hsu Ju, and Chung-Yuan Mou (2007) Direct Synthesis of Mesoporous Sulfated Silica-Zirconia Catalysts with High Catalytic Activity for Biodiesel via Esterification J Phys Chem C, 111 (50), pp 18731–18737 44 Xuejun Liu, Huayang He, Yujun Wang, Shenlin Zhu (2007) Transesterification of soybean oil to biodiesel using SrO as a solid base catalyst Catalysis Communications, Volume 8, Issue 7, Pages 1107-1111 45 Xuejun Liu, Huayang He, Yujun Wang, Shenlin Zhu, Xianglan Piao (2008) Transesterification of soybean oil to biodiesel using CaO as a solid base catalyst Fuel, Volume 87, Issue 2, Pages 216-221 46 Xuejun Liu, Xianglan Piao, Yujun Wang, Shenlin Zhu, Huayang He (2008) Calcium methoxide as a solid base catalyst for the transesterification of soybean oil to biodiesel with methanol Fuel, Volume 87, Issue 7, Pages 1076-1082 47 Y Sun, S Ma, L Yuan, S Wang , J Yang, F Deng, F-S Xino (2005) Solvent-free preparation of nanosized sulfated zirconia with Bronsted axitic sites from a simple calcination J Phys Chem B 109, p 2567-2572 48 Young-Moo Park, Joon Yeob Lee, Sang-Ho Chung, In Seon Park, Seung-Yeon Lee, Deog-Keun Kim, Jin-Suk Lee, Kwan-Young Lee (2010) Esterification of used vegetable oils using the heterogeneous WO3/ZrO2 catalyst for production of biodiesel Bioresource Technology, Volume 101, Issue 1, Supplement 1, Pages S59-S61 49 Ulf Schuchardt, Ricardo Sercheli, and Rogério Matheus Vargas (1997) Transesterification of Vegetable Oils: A Review J Braz Chem Soc., Vol 9, No 1, Pages 199-210 50 I.C.P Fortes, P.J Baugh (2004) Pyrolysis-GC/MS studies of vegetable oils from Macauba fruit Journal of Analytical and Applied Pyrolysis 72, p 103–111 51 V Sivozhelezova, D Bruzzeseb, L Pastorinoa, E Pechkova, C Nicolini (2004) Increase of catalytic activity of lipase towards olive oil by Langmuir-film immobilization of lipase Enzyme and Microbial Technology 44, p 72–76 52 I.K Mbaraka, B.H Shanks (2006) Conversion of oils and fats using advanced mesoporous heterogeneous catalysts JAOCS Journal of the American Oil Chemists' Society 83, p 79–91 53 J.P Szybist, J Song, M Alam, A.L Boehman (2007) Biodiesel combustion, emissions and emission control Fuel Processing Technology 88, p 679–691 54 Jung-Hui Wang, Chung-Yuan Mou (2008) Catalytic behavior of nanostructured sulfated zirconia promoted by alumina: Butane isomerization Catalysis Today 13, p 162–172 55 X M Song, A Sayari (1996) Sulfated Zirconia - Bazơd catalysts: Recent Progress Catal Rev Sci Eng 38, p 329-412 56 S.M Najmul Hoque, Md Shazib Uddin, Md Nurun Nabi and Md Mostafizur Rahman (2008) Biodiesel from non-edible renewable Karamja seed oil and its effect on diesel engine combustion Proceedings of the 4th BSME-ASME International Conference on Thermal Engineering, Dhaka, Bangladesh 57 K.D Maher, D.C Bressler (2007) Pyrolysis of triglyceride materials for the production of renewable fuels and chemicals Bioresource Technology 98, p 2351–2368 58 Eugena Li and Victor Rudolph (2008) Transesterification of Vegetable Oil to Biodiesel over MgO-Functionalized Mesoporous Catalysts Energy Fuels, 22 (1), pp 145–149 59 Victor Varela Guerrero and Daniel F Shantz (2009) Amine- Functionalized Ordered Mesoporous Silica Transesterification Catalysts Ind Eng Chem Res., 48 (23), pp 10375–10380 60 Joël Barrault, Sébastien Bancquart and Yannick Pouilloux (2004) Selective glycerol transesterification over mesoporous basic catalysts Comptes Rendus Chimie Volume 7, Issues 6-7, Pages 593-599 61 Z Helwani, M.R Othman, N Aziz, W.J.N Fernando, J Kim (2009) Technologies for production of biodiesel focusing on green catalytic techniques: A review Fuel Processing Technology, Volume 90, Issue 12, Pages 1502-1514 62 James P Szybist, Juhun Song, Mahabubul Alam, André L Boehman (2007) Biodiesel combustion, emissions and emission control Fuel Processing Technology, Volume 88, Issue 7, Pages 679-691 63 W Xie, Z Yang (2007) Ba-ZnO catalysts for soybean oil transesterification Catalysis Letters, 117, Pages 159-165 ... [7] 1.3.2 Đặc tính biodiesel 1.3.2.1 So s? ?nh tính chất biodiesel, diesel truyền thống dầu thực vật Cũng giống diesel s? ??n xuất từ dầu mỏ, biodiesel s? ?? dụng cho động đốt Biodiesel s? ?? dụng động đốt-nén... 1.2.1 Sinh khối (Biomass): Sinh khối tổng trọng lượng sinh vật s? ??ng sinh s? ?? lượng sinh vật s? ??ng đơn vị diện tìch, thể tìch vùng Sinh khối nguồn lượng có khả tái sinh, có chứa lượng hóa học, nguồn... thành s? ??n phẩm cao Ví để chúng tơi tiến hành nghiên cứu hệ xúc tác : - Nghiên cứu chế tạo axit rắn ZrO2 biến tình Zn S - Khảo s? ?t yếu tố ảnh hưởng đến hoạt tình xúc tác cho phản ứng tổng hợp biodiesel