BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM - NGÔ KIM NHÂN TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ THĂM DỊ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA PHỨC Fe(III) VỚI 4-PHENYLTHIOSEMICACBAZON SALIXYLANDEHIT Chun ngành: HĨA VƠ CƠ Mã số : 60 44 0113 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS DƯƠNG TUẤN QUANG Huế, năm 2016 i LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu kết nghiên cứu nêu luận văn trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả luận văn Ngô Kim Nhân ii Lời Cảm Ơn Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới thầy giáo PGS TS Dương Tuấn Quang tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tơi q trình thực hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn q thầy giáo khoa Hóa học trường Đại học Sư phạm Huế, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi suốt q trình học tập thực luận văn Tôi xin cảm ơn gia đình, bạn bè động viên, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành luận văn Huế, ngày 20 tháng năm 2016 Tác giả luận văn Ngô Kim Nhân iii iii MỤC LỤC Trang phụ bìa i Lời Cam Đoan ii Lời Cảm Ơn iii Mục lục Danh mục chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục sơ đồ Danh mục hình Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu sắt 1.1.1 Trạng thái tự nhiên 1.1.2 Một số ứng dụng vai trò sinh học sắt 1.1.3 Một số tính chất lý-hố sắt 10 1.1.3.1 Tính chất vật lý 10 1.1.3.2 Tính chất hố học 10 1.1.4 Một số phát minh phức Sắt(III) 11 1.2 Giới thiệu salixylandehit 12 1.2.1 Một vài tính chất salixylandehit 12 1.2.2 Điều chế, ứng dụng 13 1.3 Thiosemicacbazit Thiosemicacbazon 13 1.4 Phức chất kim loại chuyển tiếp với Thiosemicacbazit 15 1.5 Phức chất kim loại chuyển tiếp với Thiosemicacbazon 16 1.6 Ứng dụng thiosemicacbazit, thiosemicacbazon phức chất chúng 22 Chương PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 26 2.1 Phương pháp phổ khối lượng 26 2.1.1 Phổ khối lượng việc xác định cấu trúc 26 2.1.2 Xác định cụm pic đồng vị phổ khối lượng theo phương pháp tính toán 27 2.2 Phương pháp đo độ dẫn điện dung dịch 28 2.3 Phương pháp thử hoạt tính sinh học 28 2.3.1 Thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định 28 2.3.2 Thử khả gây độc tế bào 29 2.3.3 Tính kết 29 Chương ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU VÀ KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 30 3.1 Đối tượng nghiên cứu 30 3.2 Kỹ thuật thực nghiệm 30 3.3 Thực nghiệm 30 3.3.1 Tổng hợp 4-phenylthiosemicacbazon salixylandehit 30 3.3.2 Tổng hợp phức chất 4-phenylthiosemicacbazon salixylandehit với Fe(III) 30 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 4.1 Phổ khối lượng cấu trúc phối tử 33 4.2 Phổ khối lượng cấu trúc phức chất 37 4.2.1 Mẫu phức NHAN12-7.0 37 4.2.2 Mẫu phức NHAN11-4.5 40 4.2 Độ dẫn điện dung dịch phức chất 42 4.3 Hoạt tính sinh học phối tử phức chất 43 4.3.1 Thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định 43 4.3.2 Thử khả gây độc tế bào 45 KẾT LUẬN 46 TÀI LIỆU THAM KHẢO 47 PHỤ LỤC P1 DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu viết tắt Viết đầy đủ H24phthsa : 4-Phenylthiosemicacbazon salixylandehit [Fe(H4phthsa)Cl2H2O] : Phức tạo thành 4-phenylthiosemicacbazon Salixylandehit với Fe(III) [Fe(H4phthsa)Cl3] : Phức tạo thành 4-phenylthiosemicacbazon Salixylandehit với Fe(III) MS : Mass Spectrum (Phổ khối lượng) DMSO : Dimetylsunfoxit DMF : Dimetylfomamit DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 4.1 Tỉ lệ pic đồng vị cụm pic ion phân tử ion mảnh H24phthsa 34 Bảng 4.2 Tỉ lệ pic đồng vị cụm pic ion phân tử ion mảnh phức [Fe(H4phthsa)Cl2H2O] 38 Bảng 4.3 Tỉ lệ pic đồng vị cụm pic ion phân tử ion mảnh phức [Fe(H4phthsa)Cl3] 41 Bảng 4.4 Độ dẫn điện dung dịch phức chất 43 Bảng 4.5 Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định phối tử phức chất 44 Bảng 4.6 Kết thử khả gây độc tế bào phối tử phức chất 45 DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1.1 Sự tạo thành hợp chất thiosemicacbazon 14 Sơ đồ 1.2 Sự tạo thành phối tử 4-phenylthiosemicacbazon salixylandehit 14 Sơ đồ 1.3 Sự tạo phức thiosemicacbazit 15 Sơ đồ 1.4 Sơ đồ tạo phức thiosemicacbazon (R: H, CH3, C2H5, C6H5….) 17 Sơ đồ 1.5 Mô hình tạo phức thiosemicacbazon công thức cấu tạo phức chất thiosemicacbazon số kim loại chuyển tiếp 18 Sơ đồ 1.6 Sự hình thành thiosemicacbazon 18 Sơ đồ 3.1 Quy trình tạo phức 31 Sơ đồ 4.1 Sơ đồ phân mảnh H24phthsa 36 Sơ đồ 4.2 Sơ đồ phân mảnh phức [Fe(H4phthsa)Cl2H2O] – Mẫu NHAN12-7.0 39 Sơ đồ 4.3 Sơ đồ phân mảnh phức [Fe(H4phthsa)Cl3] – Mẫu NHAN11-4.5 42 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 4.1 Phổ khối lượng phối tử H24phthsa – Mẫu NHAN-LIGAND 33 Hình 4.2 Phổ khối lượng phức [Fe(H4phthsa)Cl2H2O] – Mẫu NHAN12-7.0 37 Hình 4.3 Phổ khối lượng phức [Fe(H4phthsa)Cl3] – Mẫu NHAN11-4.5 40 Hình 4.4 Công thức cấu tạo phức [Fe(H4phthsa)Cl 2H2 O] [Fe(H4phthsa)Cl3] 43 MỞ ĐẦU Hóa học phức chất lĩnh vực rộng lớn Với tiềm ứng dụng khơng hố học mà cịn lĩnh vực sản xuất công nghiệp, nông nghiệp, y học, đời sống nay, tổng hợp nghiên cứu phức chất hướng phát triển Hóa học Vơ đại Đã từ lâu hoạt tính diệt nấm, diệt khuẩn thiosemicacbazit dẫn xuất thiosemicacbazon biết đến số chúng dùng làm thuốc chữa bệnh Sau phát phức chất cis-platin [Pt(NH3)2Cl2] có hoạt tính ức chế sự phát triển ung thư thì nhiều nhà hoá học dược học chuyển sang nghiên cứu thiosemicacbazon phức chất chúng với kim loại nhóm VIIIB nhằm tìm hợp chất có khả chống ung thư Hiện nay, việc nghiên cứu phức chất thiosemicacbazon với kim loại chuyển tiếp lĩnh vực thu hút nhiều nhà hoá học, dược học, sinh – y học nước Các đề tài lĩnh vực phong phú sự đa dạng thành phần, cấu tạo, kiểu phản ứng khả ứng dụng thiosemicacbazon đặc biệt hoạt tính kháng nấm, kháng khuẩn, kháng virus khả ức chế sự phát triển khối u Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon phức chất chúng với ion kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo phức chất phương pháp khác khảo sát hoạt tính sinh học chúng Trong số công trình gần đây, người ta khảo sát số ứng dụng khác thiosemicacbazon tính chất điện hố, hoạt tính xúc tác, khả ức chế ăn mòn kim loại… Mục tiêu việc khảo sát hoạt tính sinh học tìm kiếm hợp chất có hoạt tính cao, đồng thời đáp ứng tốt yêu cầu sinh – y học khác không độc, không gây hiệu ứng phụ, không gây hại cho tế bào lành để dùng làm thuốc chữa bệnh cho người động vật nuôi P4 P5 PHỤ LỤC P6 P7 P8 P9 P10 PHỤ LỤC P11 P12 P13 P14 P15 PHỤ LỤC P16 P17 P18 ... thức cấu tạo phức chất thể hình 4. 4 đây: Hình 4. 4 Cơng thức cấu tạo phức [Fe(H4phthsa)Cl2H2O] [Fe(H4phthsa)Cl3] 4. 3 HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA PHỐI TỬ VÀ PHỨC CHẤT 4. 3.1 Thử hoạt tính kháng vi sinh. .. phần nhỏ vào lĩnh vực này, chọn đề tài: ? ?Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc thăm dò hoạt tính sinh học phức Fe(III) với 4- phenyl thiosemicacbazon salixylandehit? ?? Nội dung đề tài tập trung nghiên. .. HEP-G2 Lu 46 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Lê Viết Ánh (2005), Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc thăm dị hoạt tính sinh học phức coban với 4- phenylthiosemicacbazon isatin, Luận văn Thạc sĩ Hoá học,