TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HOÁ HỌC ====== NGUYỄN THỊ HỒNG NGÁT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT TỪ CỦA VẬT LIỆU MnFe2O4/C ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG XỬ LÝ CHẤT MÀU XANH METHYLEN (MB) TRONG NƯỚC KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chuyên ngành: Hố học Phân tích Hà Nội, tháng năm 2019 i TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HOÁ HỌC ====== NGUYỄN THỊ HỒNG NGÁT NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT TỪ CỦA VẬT LIỆU MnFe2O4/C ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG XỬ LÝ CHẤT MÀU XANH METHYLEN (MB) TRONG NƯỚC KHOÁ LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chun ngành: Hố học Phân tích Người hướng dẫn khoa học TS.Phạm Thị Lan Hương Hà Nội, tháng năm 2019 ii LỜI CẢM ƠN Đầu tiên em xin chân thành cảm ơn TS Phạm Thị Lan Hương hướng dẫn, định hướng tạo điều kiện thuận lợi cho em hồn thành tốt khố luận tốt nghiệp Em xin cảm ơn thầy cô môn phân tích, vơ cơ, khoa hố học trường Đại học Sư phạm Hà Nội nhiệt tình giúp đỡ sở vật chất bảo em suốt trình làm thực nghiệm Em xin chân thành cảm ơn Viện tiên tiến khoa học công nghệ (AIST) – trường đại học Bách Khoa Hà Nội giúp em việc đo đạc, khảo sát cấu trúc, tính chất từ vật liệu Cuối em xin cảm ơn trao đổi, đóng góp ý kiến bạn nhóm nghiên cứu khoa học giúp đỡ em nhiều trình làm thực nghiệm động viên, khích lệ bạn bè, người thân đặc biệt gia đình tạo niềm tin giúp em hồn thành khố luận Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày tháng năm 2019 Người thực Nguyễn Thị Hồng Ngát iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tên tiếng anh Tên tiếng việt E Energy Năng lượng λ Wavelength Bước sóng Chữ viết tắt Tên tiếng anh Tên tiếng việt SEM Scanning electron Hiển vi điện tử quét microscope XRD X-ray Diffraction Nhiễu xạ tia X VSM Vibrating Sample Từ kế mẫu rung magnetometer FTIR UV-Vis Fourier Transform Quang phổ hồng ngoại Infrared Spectroscopy biến đổi Fourier Ultraviolet-Visible Quang phổ hấp thụ phân tử MB Methylene Blue Xanh Methylen iv DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1: Các thơng số từ tính mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C chế tạo 27 Bảng :Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ dung dịch xanh methylen 28 Bảng 3: Hiệu suất hấp phụ MB vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C theo thời gian 29 Bảng 4:Bảng tổng hợp kết nghiên cứu gần vật liệu từ 31 Bảng 5:Phương trình hệ số theo mơ hình động học bậc hai hai mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C 32 v DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1: Cấu trúc bát diện (a); Cấu trúc tứ diện (b) [8] Hình 1: Quy trình chế tạo hạt nano tổ hợp MnFe2O4/C phương pháp thuỷ nhiệt 15 Hình 3.1: Ảnh SEM vật liệu MnFe2O4 (a) MnFe2O4/C (b) chế tạo phương pháp đồng kết tủa thủy nhiệt 22 Hình 3.2:Giản đồ nhiễu xạ tia X cúa vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C chế tạo phương pháp đồng kết tủa thuỷ nhiệt 24 Hình 3.3:Phổ FTIR hạt MnFe2O4 MnFe2O4/C 26 Hình 4: Kết VSM mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C 27 Hình 3.5.1.a: Phổ UV-Vis xanh methylene (MB) với nồng độ từ5.106 ÷ 25.10-6 mol/l 29 Hình 3.5.1.b: Đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ xanh methylen 29 Hình 3.5.2: Khảo sát hiệu suất hấp phụ MB theo thời gian vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C; Co = 25.10-6 mol/l; m = 0,03g/200 ml MB; t =3 phút – 300 phút 30 Hình 3.5.3: Kết đường fit theo mơ hình động học bậc hai vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C 33 vi MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Vật liệu nano MnFe2O4 1.1.1 Một số phương pháp chế tạo tính chất vật liệu MnFe2O4 1.1.2 Ứng dụng vật liệu nano MnFe2O4 1.2 Vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C 1.2.1 Một số phương pháp chế tạo tính chất vật liệu MnFe2O4/C 1.2.2 Ứng dụng vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C 1.3 Tình hình nghiên cứu 1.3.1 Ở nước 1.3.2 Ở Việt Nam 1.4 Lý thuyết hấp phụ 1.4.1 Các khái niệm 1.4.2 Động học hấp phụ 10 1.5 Tìm hiểu xanh methylen 11 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU13 2.1 Thực nghiệm chế tạo vật liệu 13 2.1.1 Thiết bị hoá chất 13 2.1.2 Quy trình thực nghiệm chế tạo vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C phương pháp đồng kết tủa thuỷ nhiệt 13 2.1.3 Quy trình thực nghiệm khảo sát khả hấp phụ MB vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C 15 2.2 Các phương pháp phân tích tính chất vật liệu khảo sát khả hấp phụ MB 17 2.2.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 17 2.2.2 Phương pháp đo giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD) 18 vii 2.2.3 Phương pháp phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FTIR) 19 2.2.4 Phương pháp đo từ kế mẫu rung (VSM) 20 2.2.5 Phương pháp đo quang phổ hấp thụ UV-vis 21 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 22 3.1 Phân tích hình thái bề mặt vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C sử dụng phép đo hiển vi điện tử quét (SEM) 22 3.2 Phân tích cấu trúc vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C sử dụng phép đo XRD 23 3.3 Phân tích liên kết vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C sử dụng phép đo FTIR 25 3.4 Phân tích tính chất từ vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C sử dụng phép đo từ kế mẫu rung (VSM) 26 3.5 Thử nghiệm ứng dụng vật liệu nano MnFe2O4 vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C để xử lí MB nước 28 3.5.1 Đường chuẩn xanh methylen 28 3.5.2 Khảo sát khả hấp phụ MB vật liệu theo thời gian 29 3.5.3 Nghiên cứu động học trình hấp phụ MB vật liệu 32 3.5.4 Cơ chế hấp phụ MB vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C 33 KẾT LUẬN 34 TÀI LIỆU THAM KHẢO 35 viii MỞ ĐẦU Lí chọn đề tài Ngày nay, ô nhiễm gây ion kim loại nặng chất nhuộm màu nước nguyên nhân gây nên tác động nguy hại cho sức khỏe người hệ sinh thái [1], [2] Trong đó, việc sử dụng thuốc nhuộm (dye) sản phẩm công nghiệp gây sức ép không nhỏ với môi trường người Theo số liệu cập nhật đến năm 2012, 100.000 loại thuốc nhuộm thương mại biết đến với sản lượng hàng năm 7.105 tấn/năm [3] Tổng mức tiêu thụ thuốc nhuộm ngành cơng nghiệp dệt tồn giới 10.000 tấn/năm Tổng lượng thuốc nhuộm thải vào dòng nước tồn giới khoảng ~100 tấn/năm [4] Các thuốc nhuộm sử dụng cơng nghiệp thường chứa nhóm azo, anthraquinone, lưu huỳnh, indigoid, triphenylmetyl (trityl) dẫn xuất cyanin [5] Đây nhóm có độ bền hóa học cao, khó phân hủy mơi trường nước Do đó, chúng trở thành chất nhiễm tồn dư dai dẳng môi trường Mặt khác, nghiên cứu gần cho thấy thuốc nhuộm có hàm lượng vượt mức nước có ảnh hưởng lớn khơng hoạt động quang hợp loài thủy sinh, mà gây tổn thương nghiêm trọng tới người đột biến, ung thư, rối loạn chức thận, gan, não hệ thần kinh [6], [7] Do tính chất nguy hại khả gây ô nhiễm đặc thù chất nhuộm hữu nên việc cần nghiên cứu tìm giải pháp hữu hiệu để xử lý chất môi trường trở thành vấn đề cấp bách toàn xã hội Hiện nay, phương pháp xử lý hiệu chi phí thấp quan tâm sử dụng vật liệu hấp phụ để loại bỏ chất màu nước Xuất phát từ thực tế đó, với mong muốn chế tạo loại vật liệu có khả xử lý chất màu hữu xanh methylen (MB) hiệu vật liệu truyền thống có độ ổn định cao, giá thành rẻ, thân thiện với môi trường thu hồi, tái sử dụng, em chọn đề tài “Nghiên cứu chế tạo khảo sát tính chất từ vật liệu MnFe2O4/C định hướng ứng dụng xử lý chất màu xanh methylen (MB) nước” Mục tiêu nghiên cứu - Chế tạo thành công nghiên cứu tính chất từ vật liệu MnFe2O4/C - Nghiên cứu, khảo sát, đánh giá khả xử lý chất màu xanh methylen vật liệu MnFe2O4/C Nội dung nghiên cứu - Xây dựng thành công quy trình cơng nghệ để chế tạo vật liệu MnFe2O4, MnFe2O4/C phương pháp đồng kết tủa kết hợp thủy nhiệt - Nghiên cứu khảo sát cấu trúc, hình thái bề mặt, thành phần pha liên kết vật liệu MnFe2O4, MnFe2O4/C chế tạo - Nghiên cứu khảo sát tính chất từ vật liệu MnFe2O4, MnFe2O4/C chế tạo - Nghiên cứu đánh giá khả xử lý MB vật liệu MnFe2O4, MnFe2O4/C chế tạo Những đóng góp khố luận - Đã chế tạo thành công vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C với quy trình ổn định, độ lặp lại cao phương pháp hai bước đồng kết tủa kết hợp thuỷ nhiệt Vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C xử lý hiệu MB nước Bố cục khoá luận Chương 1: Tổng quan: Trình bày tổng quan số phương pháp chế tạo, tính chất ứng dụng vật liệu nano MnFe2O4 vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C Chương 2: Thực nghiệm phương pháp nghiên cứu: Trình bày thực nghiệm chế tạo vật liệu MnFe2O4/C phương pháp đồng kết tủa kết hợp thuỷ Hình 3.3:Phổ FTIR hạt MnFe2O4 MnFe2O4/C 3.4 Phân tích tính chất từ vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C sử dụng phép đo từ kế mẫu rung (VSM) Hình 3.4 đường cong từ trễ (M-H) đo nhiệt độ phòng mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C Bảng 3.1 trình bày giá trị từ độ bão hoà (Ms) lực kháng từ (Hc) mẫu thực nghiệm Kết cho thấy từ độ bão hoà (Ms) vật liệu MnFe2O4/C (19,7 emu/g) nhỏ so với mẫu MnFe2O4 (36,683 emu/g) Điều cho hiệu ứng che chắn lớp phi từ cacbon mẫu vật liệu lai làm cho từ độ bão hoà kĩ thuật giảm [23] Lực kháng từ phụ thuộc nhiều vào kích thước hạt Tuy nhiên, trường hợp lực kháng từ MnFe2O4/C (63,99 Oe) MnFe2O4 (62,75 Oe) gần nhau, cho thấy kích thước MnFe2O4 khơng thay đổi sau trình bọc với cacbon Kết phù hợp với kết tính tốn kích thước tinh thể MnFe2O4 MnFe2O4/C thu từ giản đồ nhiễu xạ tia X (Phần 3.2) Chúng chế tạo thành cơng vật liệu MnFe2O4/C có từ độ bão 19,7 emu/g, tính chất quan trọng cho thấy vật liệu có khả thu hồi từ trường ngồi 26 Hình 4: Kết VSM mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C Bảng 1: Các thông số từ tính mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C chế tạo Mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C Ms (emu/g) 36,683 19,7 Hc (Oe) 62,75 63,99 Các kết XRD, FTIR VSM chứng cho thấy có tương tác pha cacbon hạt sắt từ MnFe2O4 để tạo thành vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C Vật liệu có chứa nhóm chức cacboxyl hydroxyl đóng vai trò quan trọng trình hấp phụ chất màu kim loại khác Đồng thời, vật liệu MnFe2O4/C chế tạo có từ tính đủ mạnh để thu hồi sau trình hấp phụ Đây sở để chúng tơi xây dựng quy trình thử nghiệm loại bỏ chất màu MB cách hiệu triệt để nghiên cứu 27 3.5 Thử nghiệm ứng dụng vật liệu nano MnFe2O4 vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C để xử lí MB nước 3.5.1 Đường chuẩn xanh methylen Để xây dựng đường chuẩn MB, tiến hành pha dung dịch MB với khoảng nồng độ 5.10-6 ÷ 25.10-6 mol/l Đo phổ UV-Vis mẫu MB vùng bước sóng 400-800 nm Phổ UVVis MB với nồng độ từ 5.10 ÷ 25.10-6 mol/l hình 3.5.1.a Từ phổ UV-Vis cho thấy MB có độ hấp thụ quang cực đại bước sóng λmax = 664nm Các giá trị mật độ quang (đo bước sóng 664 nm) đưa bảng 3.2 Hình 3.5.1.b đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang (đo bước sóng 664 nm) vào nồng độ MB dung dịch Dựa vào Hình 3.5.1.b có phương trình đường chuẩn: y = 0,05288x – 0,01428 Hệ số tương quan R2 = 0,99468, R ~ 1, đường chuẩn dung dịch MB xây dựng có độ xác cao Bảng :Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ dung dịch xanh methylen Nồng độ 5.10-6 7.10-6 10.10-6 13.10-6 15.10-6 20.10-6 25.10-6 độ 0,263 0,354 0,527 0,682 1,015 MB (mol/l) Mật 0,732 1,336 quang 28 Hình 3.5.1.a: Phổ UV-Vis xanh Hình 3.5.1.b: Đường chuẩn biểu diễn methylene (MB) với nồng độ phụ thuộc mật độ quang vào từ5.10-6 ÷ 25.10-6 mol/l nồng độ xanh methylen 3.5.2 Khảo sát khả hấp phụ MB vật liệu theo thời gian Chúng khảo sát khả hấp phụ MB mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C phương pháp đo quang phổ hấp thụ UV-Vis Nghiên cứu phụ thuộc hiệu suất hấp phụ MB mẫu theo thời gian từ phút đến 300 phút Trong đó, hiệu suất hấp phụ tính theo cơng thức (1.2) H Co  Ce 100 (1.2) Co Bảng 3: Hiệu suất hấp phụ MB vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C theo thời gian Thời gian MnFe2O4 (Phút) Ce (mg/g) MnFe2O4/C Hiệu suất Ce (mg/g) (%) Hiệu suất (%) 2,5806.10-5 3,224 2,7145.10-5 8,58 2,5846.10-5 3,381 2,7379.10-5 9,516 29 2,5974.10-5 3,897 2,7476.10-5 9,905 12 2,6086.10-5 4,346 2,7539.10-5 10,159 15 2,6137.10-5 4,548 2,772.10-5 10,87 25 2,642.10-5 4,967 2,838.10-5 13,526 30 2,6479.10-5 5,917 2,849.10-5 13,975 60 2,688.10-5 7,526 2,8591.10-5 14,364 90 2,6636.10-5 6,546 2,8585.10-5 14,34 120 2,6825.10-5 7,302 2,8934.10-5 15,736 150 2,692.10-5 7,683 2,9206.10-5 16,825 180 2,6967.10-5 7,870 2,9238.10-5 16,952 240 2,6986.10-5 7,945 2,9333.10-5 17,334 300 2,7014.10-5 8,057 2,9336.10-5 17,343 Hình 3.5.2: Khảo sát hiệu suất hấp phụ MB theo thời gian vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C; Co = 25.10-6 mol/l; m = 0,03g/200 ml MB; t =3 phút – 300 phút 30 Hình 3.2.5 trình bày kết khảo sát phụ thuộc hiệu suất hấp phụ MB mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C theo thời gian Từ Hình 3.2.5, dễ dàng nhận thấy, sau khoảng thời gian 150 phút hai mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C đạt tới trạng thái bão hòa Mặc dù, mẫu MnFe2O4 có dấu hiệu bão hòa sớm (sau 60 phút hấp phụ), nhiên hiệu suất đạt tương đối thấp (7,9%) Trong đó, hiệu suất hấp phụ MB MnFe2O4/C 17,3% sau 150 phút hấp phụ, cao gấp 2,1 lần so với vật liệu MnFe2O4 Rõ ràng sau có thêm thành phần cacbon, vật liệu MnFe2O4/C cho hiệu hấp phụ cải thiện đáng kể so với vật liệu MnFe2O4 So sánh với kết nghiên cứu công bố gần [13,15,19,22,39,40], vật liệu MnFe2O4/C chế tạo mặc hiệu xử lý MB cao hẳn hạt MnFe2O4 đơn lẻ, hiệu suất xử lý chưa cao Điều cho thành phần bon mẫu góp phần nâng cao hiệu hấp phụ vật liệu Tuy nhiên, giới hạn khóa luận chưa có nghiên cứu cách đầy đủ chi tiết hàm lượng tỉ lệ cacbon đưa vào nhằm tối ưu hóa hiệu q trình Các nghiên cứu gần rằng, hiệu hấp phụ cao vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C có đóng góp hai thành phần MnFe2O4 cacbon [23] Để lý giải sâu điều này, chúng tơi có thảo luận chi tiết chế hấp phụ MB vật liệu MnFe2O4/C mục 3.5.4 Bảng 4:Bảng tổng hợp kết nghiên cứu gần vật liệu từ Vật liệu Đối tượng Hiệu suất Dung xử lý (%) Thời Tài liệu lượng hấp gian bão tham hấp phụ hoà cực đại (phút) khảo (mg/g) MnFe2O4 MB 7,9 - 60 Khóa luận 31 MnFe2O4/C MB 17.3 - 150 Khóa luận MnFe2O4 Cr (VI) - 31.5 [15] MnFe2O4/GAC As (III) - 1253 70 [19] As (V) - 1314 70 Pb2+ - 100 120 Cd2+ - 76.9 180 MnFe2O4-H2O2 MB 93.07 - 180 [13] PAA/MnFe2O4 MB - 53.3 300 [39] RGO/MnFe2O4 MB 100 - 130 [40] MnFe2O4-G [22] 3.5.3 Nghiên cứu động học trình hấp phụ MB vật liệu Để nghiên cứu động học hấp phụ MB tiến hành fit số liệu thực nghiệm theo mơ hình động học bậc hai Dựa vào cơng thức (1.3) thơng số theo mơ hình động học bậc trình bày bảng 3.3 Bảng 5:Phương trình hệ số theo mơ hình động học bậc hai hai mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C MnFe2O4 Y = 0,2291X + 2,26649 R2= 0,9965 MnFe2O4/C Y = 0,1041X + 0,83838 R2= 0,997 Hình 3.5.3 biểu diễn đường fit theo mơ hình động học bậc hai cho q trình hấp thụ MB theo thời gian hai mẫu MnFe2O4 MnFe2O4/C Hệ số tương quan R2 mẫu thực nghiệm tn theo mơ hình động học bậc hai lớn 0.99 cho thấy phù hợp mơ hình lý thuyết số liệu thực nghiệm Điều chứng tỏ trình hấp phụ MB hai vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C phù hợp với mơ hình động học bậc hai độ trình hấp phụ hàm bậc hai dung lượng chất hấp phụ (Phần 1.4.2) 32 Hình 3.5.3: Kết đường fit theo mơ hình động học bậc hai vật liệu MnFe2O4 MnFe2O4/C 3.5.4 Cơ chế hấp phụ MB vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C Hiệu hấp phụ cao vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C cho có đóng góp hai thành phần MnFe2O4 cacbon vật liệu Theo đó, bề mặt vật liệu MnFe2O4/C ln tồn nhóm chức mang điện tích âm chứa oxi cacboxyl (-COOH), cacbonyl (C=O) nhóm hydroxyl (-OH) tạo thành phân huỷ nhiệt từ hợp chất glucozo (đã phân tích FTIR) MB tồn dung dịch dạng cation nên MB tương tác với nhóm chức lực hút tĩnh điện mơ tả phương trình (3.1) (3.2) [41]: MnFe2O4/C-COOH + MB+  MnFe2O4/C-COO-MB + H+ (3.1) MnFe2O4/C-OH + MB+  MnFe2O4/C-O-MB + H+ (3.2) 33 KẾT LUẬN - Đã chế tạo thành công vật liệu nano MnFe2O4 nano tổ hợp MnFe2O4/C phương pháp đồng kết tủa kết hợp thuỷ nhiệt Các kết XRD, FTIR, VSM chứng tỏ có tương tác mạnh cacbon hạt MnFe2O4 để tạo thành vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C Vật liệu thu có kích thước hạt 30-50 nm, từ độ bão hòa đạt 36,683 emu/g với MnFe2O4 19,7 emu/g với MnFe2O4/C Vật liệu có khả thu hồi tốt từ trường - Thử nghiệm ứng dụng vật liệu MnFe2O4/C xử lí MB nước cho hiệu cao gấp 2,1 lần so với vật liệu nano MnFe2O4 Đây chứng cho thấy vật liệu nano tổ hợp MnFe2O4/C có tiềm ứng dụng cao xử lý MB nói riêng chất màu nói chung môi trường nước Hướng nghiên cứu - Nghiên cứu, khống chế điều chỉnh tỉ lệ pha tạp cacbon mẫu MnFe2O4/C nhằm tối ưu hóa hiệu trình hấp phụ MB - Thử nghiệm xử lý loại chất ô nhiễm khác (kim loại nặng, chất màu khác …) - Thử nghiệm thu hồi tái sử dụng vật liệu hấp phụ 34 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Ihsanullah, Aamir Abbas, Adnan M.Al-Amer(2016),Heavy metal removal from aqueous solution by advanced carbon nanotubes: Critical review of adsorption applications, Separation and purification Technology,157,141-161 [2] T Agusa, Pham Thi Kim Trang, Vi Mai Lan(2013),Human exposure to arsenic from drinking water in Vietnam,448-489(1),256-269 [3] Tushar Kanti Sen, Sharmeen Afroze(2011),"Equilibrium, Kinetics and Mechanism of Removal of Methylene Blue from Aqueous Solution by Adsorption onto Pine Cone Biomass of Pinus radiata",218(1-4),499-515 [4] Musafa T Yagub, Tushar Kanti Sen, H M Ang(2016),"Equilibrium, kinetics, and thermodynamics of methylene blue adsorption by pine tree leaves",223(8),5267-5282 [5] Esther Forgacs, Tibor Cserháti, Gyula Oros(2004),Removal of synthetic dyes from wastewaters: A review,30(7),953-971 [6] K Kadirvelu, M Kavipriya, C Karthika, M Radhika, N Vennilamani(2003), Utilization of various agricultural wastes for activated carbon preparation and application for the removal of dyes and metal ions from aqueous solutions,87(1),129-132 [7] T Robinson, G McMullan, R Marchant, and P Nigam(2001),Remediation of dyes in textile effluent a critical review on current,77(3),24-255 [8] Trịnh Thị Loan(2011),Tổng hợp nghiên cứu tính chất quang ion Cr3+ Co2+ spinel ZnAl2O4 ôxit thành phần,Đại học Quốc gia Hà Nội [9] M Goodarz Naseri, Elias B Saion, Ahmad Kamali(2012),"An Overview on Nanocrystalline ZnFe2O4, MnFe2O4, and CoFe2O4 Synthesized by a Thermal Treatment Method",2012 35 [10] Rongcheng Wu, Juihiu Qu(2004),Removal of water-soluble azo dye by the magnetic material MnFe2O4,20-27 [11] Lijun Yang, Yunyu Zhang, Xueyan Liu, Xiaoqing Jiang, Zhenzhen Zhang, Tingting Zhang(2014),The investigation of synergistic and competitive interaction between dye Congo red and methyl blue on magnetic MnFe2O4,246, 88-96 [12] Xiao-Juan Zhang, Guang-Sheng Wang, Wen-Qiang Cao(2014),Enhanced microwave absorption property of reduced graphene oxide (RGO)MnFe2O4 nanocomposites and polyvinylidene fluoride, ACS Applied Materials and Interfaces,6(10),7471–7478 [13] Nuyễn Thị Tố Loan Nguyễn Thị Thuý Hằng(2017),Tổng hợp, nghiên cứu đặc trưng cấu trúc hoạt tính xúc tác oxit nano MnFe2O4,22(2) [14] Zailei Zhang, Yanhong Wang, Qiangqiang Tan, Ziyi Zhong, Fabing Su(2013),Facile solvothermal synthesis of mesoporous manganese ferrite (MnFe2O4) microspheres as anode materials for lithium-ion batteries,398,185-192 [15] Jing Hu, Guohua Chen(2005),Fast removal and recovery of Cr(VI) using surface-modified jacobsite (MnFe2O4) nanoparticles,21(24),11173- 11179 [16] Lina Shao, Zongming Ren, Gaosheng Zhang, Linlin Chen(2012),Facile synthesis , characterization of a MnFe2O4 / activated carbon magnetic composite and its effectiveness in tetracycline removal,135(1),16–24 [17] Fei Jiang, Xiumei Du, Saihua Zhao Huang(2015),Preparation of carboncoated MnFe2O4 nanospheres as high-performance anode materials for lithium-ion batteries, journal of nanoparticle research,1739 [18] M Stoia, E Muntean, C Păcurariu, and C Mihali(2017),Thermal behavior of MnFe2O4 and MnFe2O4/C nanocomposite synthesized by a 36 solvothermal method, thermochimica Acta,652,1-8 [19] M S Podder and C B Majumder(2016),Studies on the removal of As ( III ) and As ( V ) through their adsorption onto granular activated carbon / MnFe2O4 composite : isotherm studies and error analysis,23(4) [20] Shin-liang Kuo and Nae-Lih Wu(2006),Electrochemical characterization on MnFe2O4 / carbon black composite aqueous supercapacitors,162(2),1437–1443 [21] Yongchang Liu, Ning Zhang, Chuanming Yu, Lifang Jiao(2016),MnF22O4/C Nanofibers as High-Performance Anode for Sodium-Ion Batteries,16(5),3321-3328 [22] Chella Santhosh, Pratap Kollu, Eswara Varaprasad Rao K, Sejal Doshi, Murugan Saranya, Sathiyanathan Felix, Rajendran Ramachandran, Padmanapan Saravanan, Koneru Vijaya Lakshmi(2015), Solvothermal synthesis of MnFe2O4 -Graphene composite - Investigation of its adsorption and antimicrobial properties,327,27-36 [23] S Kumar, R R Nair, P B Pillai, S N Gupta, M A R Iyengar(2014), Graphene Oxide − MnFe2O4 Magnetic Nanohybrids for E ffi cient Removal of Lead and Arsenic from Water,6(20),17426-17436 [24] Yunin yao yunmu, Cai Fang Lu, Fengyu Wei Xiaoyao, Wang Shaobin Wang(2014),Magnetic Recoverable MnFe2O4 and MnFe2O4 -Graphene Hybrid as Heterogeneous Catalysts of Peroxymonosulfate Activation for Efficient Degradation of Aqueous Organic Pollutants,journal of hazardous materials, 271, 61-70 [25] Xue-Feng Lu, Lin-Fei Gu, Jia-wei Wang, Jun-xi Wu(2016),"BimetalOrganic Framework Derived CoFe2O4/C Porous Hybrid Nanorod Arrays as High-Performance Electrocatalysts for Oxygen Evolution Reaction",29(3) [26] Rengcheng Jin, Hua jiang, Yexian Sun, Yuqian Ma(2016),Fabrication of 37 NiFe2O4/C hollow spheres constructed by mesoporous nanospheres for high-performance lithium-ion batteries,303,501-510 [27] Yu Ding, Yifu Yang, Huixia Shao(2013), One-pot synthesis of NiFe2O4/C composite as an anode material for lithium-ion batteries,journal of Power Sources,244,610-613 [28] P T L Huong, L T Huy, L H Thang, T T An, N Van Quy, P A Tuan, J Alonso, M H Phan(2018),Magnetic iron oxide-carbon nanocomposites: Impacts of carbon coating on the As(V) adsorption and inductive heating responses,journal of Alloys and Compounds,739,139148 [29] P T L Huong, N Tu, L H Thang(2018),"Functional manganese ferrite / graphene oxide nanocomposites : effects of graphene oxide on the adsorption mechanisms of organic MB dye and inorganic As ( V ) ions from aqueous solution,Royel society of chemistry",8,12376-12389 [30] L M Tung, P T L Huong, V N Phan, L T Huy, L K Vinh, N Q Hoa, H T Tuan, M H Nam(2018),Superparamagnetic Iron Oxide@Carbon Core–Shell Nanoparticles as Advanced Adsorbent for Efficient Removal of As(V) Ions From Wastewater,54(6) [31] N.D Phu, P.C Phong, N Chau(2009),Arsenic removal from water by magnetic Fe1-xCoxFe2O4 and Fe1-yNiyFe2O4 nanoparticles, Journal of Experimental Nanoscience,4(3),253-258 [32] Nuyen Ngoc Thinh, Pham Thi Bich Hanh, Le Thi Thanh Ha, Le Ngoc Anh(2013),Magnetic chitosan nanoparticles for removal of Cr ( VI ) from aqueous solution,33(3),1214-1218 [33] Phạm Thị Lan Hương(2017),Nghiên cứu chế tạo vật liệu nano tổ hợp sở oxít sắt bon, định hướng ứng dụng xử lý ion As(V) xanh Methylen nước,trường Đại học Bách khoa Hà Nội [34] Lê Hoàng Nguyên(2017),Tái chế phế thải từ trình nhiệt phân lốp xe 38 từ than hoạt tính,Trường đại hịc Bà Rịa-Vũng Tàu Viện kỹ thuật - kinh tế biển [35] J Zheng, Z Q Liu, X S Zhao, M Liu, X Liu, and W Chu(2012), Onestep solvothermal synthesis of Fe3O4@C core-shell nanoparticles with tunable sizes,Nanotechnology,23(16),165601 [36] Dorota Kolodynska, Zbigniew Hubicki and Marzena Geca(2008),Polyaspartic Acid As a New Complexing Agent in Removal of Heavy Metal Ions on Polystyrene Anion Exchangers,47(16),6221– 6227 [37] Eveliina Repo, Jolanta K Warchoł, Amit Bhatnagar, Ackmez mudhoo(2013),Aminopolycarboxylic acid functionalized adsorbents for heavy metals removal from water,journals Water Research, 47(14),48124832 [38] C Liu and R Bai(2010), Journal of Colloid and Interface Science Extended study of DETA-functionalized PGMA adsorbent in the selective adsorption behaviors and mechanisms for heavy metal ions of Cu , Co , Ni , Zn , and Cd, 350(1),282–289 [39] Wei Wanga, Zui Ding, Minhan Cai, Haitao Jian, Zhiqiao Zeng and Ping Liud(2015),Synthesis and high-efficiency methylene blue adsorption of magnetic PAA/MnFe2O4 nanocomposites,journals Applied Surface Science,346,348-353 [40] Xiyue Peng, Jiangying Qu, Yanwei Ding, J Qiu(2016),"Green fabrication of magnetic recoverable graphene/MnFe2O4 hybrids for efficient decomposition of methylene blue and the Mn/Fe redox synergetic mechanism, journals RSC Advances",106,104549-104555 [41] Chunjiao Zhou, Wenjie Zhang, Huixian Wang(2014),Preparation of Fe3O4-Embedded Graphene Oxide for Removal of Methylene Blue,39,6679-6685 39 40 ... chất từ vật liệu MnFe2O4/ C định hướng ứng dụng xử lý chất màu xanh methylen (MB) nư c M c tiêu nghiên c u - Chế tạo thành c ng nghiên c u tính chất từ vật liệu MnFe2O4/ C - Nghiên c u, khảo sát, ... H C SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HOÁ H C ====== NGUYỄN THỊ HỒNG NGÁT NGHIÊN C U CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT TỪ C A VẬT LIỆU MnFe2O4/ C ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG XỬ LÝ CHẤT MÀU XANH METHYLEN (MB) TRONG NƯ C. .. - Nghiên c u khảo sát c u tr c, hình thái bề mặt, thành phần pha liên kết vật liệu MnFe2O4, MnFe2O4/ C chế tạo - Nghiên c u khảo sát tính chất từ vật liệu MnFe2O4, MnFe2O4/ C chế tạo - Nghiên c u