Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6763:2000. Tiêu chuẩn trình bày về về dầu mỡ động vật và thực vật - xác định khả năng chịu oxy hóa (thử oxy hóa nhanh). Hy vọng đây là tài liệu tham khảo hữu ích cho các bạn.
TIêu chuẩn vIệt nam T cvn 6763 : 2000 Dầu mỡ động vật thực vật Xác định khả chịu oxy hoá ( thử oxy hoá nhanh) Animal and vegetable fats and oil − Determination of oxidation stability ( Accelerated oxidation test) Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp xác định khả chịu oxy hoá dầu mỡ Phơng pháp áp dụng cho dầu mỡ động vật thực vật ®· ®−ỵc tinh chÕ Chó thÝch - Sù cã mặt axit béo dễ bay sản phẩm oxy hoá axít dễ bay làm cho phép đo khó xác Định nghĩa Trong tiêu chuẩn áp dụng định nghĩa sau đây: 2.1 Chu kỳ qui nạp : thời gian tính từ thời điểm mẫu đạt tới nhiệt độ mong muốn thời điểm trình oxy hoá sản phẩm bắt đầu tăng nhanh 2.2 Khả chịu oxy hoá : chu kỳ qui nạp đợc xác định theo qui trình đợc qui định tiêu chuẩn Khả chịu oxy hoá đợc tính Chú thích - Khi xác định khả chịu oxy hoá, thờng sử dụng nhiệt độ qui định 1000C Tuỳ thuộc vào khả chịu oxy hoá mẫu thử, mà phép xác định đợc tiến hành nhiệt độ cao hơn, ví dụ 1100C Nhiệt ®é cã thĨ chän cho chu kú qui n¹p thu đợc nhiều 10 Nguyên tắc Một luồng không khí tinh khiết đợc thổi qua mẫu thử đợc đa nhiệt độ qui định Khí đợc thoát suốt trình oxy hoá, với không khí đợc dẫn vào bình chứa nớc khử khoáng đợc chng cất có điện cực để đo tính dẫn điện Điện cực đợc nối với thiết bị đo ghi Khi tính dẫn bắt đầu tăng nhanh, điều cho biết chu kỳ qui nạp kết thúc Quá trình tăng lên nhanh phân ly axit carboxylic dễ bay suốt trình oxy hoá đợc hấp thụ n−íc TCVN 6763 : 2000 Thc thư vµ c¸c vËt liƯu ChØ sư dơng c¸c thc thư tinh khiết phân tích nớc cất nớc khử khoáng 4.1 Sàng phân tử, có ẩm kế, mbar, kích thớc lỗ 0,3 mm Sàng phân tử phải đợc sấy khô tủ sấy nhiệt độ 1500C sau đợc làm nguội đến nhiệt độ phòng chất làm khô nhanh 4.2 Dung dịch kali dicromat, 20 g/l axit sunfuric 1% (V/ V), (tuú chän) 4.3 Ête dầu hoả, có nhiệt độ sôi từ 400C đến 600C, axeton 4.4 Chất làm sạch, ví dụ thuốc tẩy không chứa kiềm có tính tẩy mỡ mạnh Chú thích - Dodexyl benzen sulfonat phù hợp với yêu cầu 4.4.1 Dung dịch làm A, dùng cho ống thoát khí ống nối, đợc pha chế từ 100 g chất làm (4.4) lít nớc 4.4.2 Dung dịch làm B, dùng làm cuvét đo, đợc pha chế từ 20 g chất làm (4.4) lít nớc 4.5 Glyxerol Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị phòng thí nghiệm dụng cụ đặc biệt sau đây: 5.1 Thiết bị xác định khả chịu oxy hoá Xem sơ đồ mô tả hình Chú thích - Thiết bị xác khả chịu oxy hoá tìm đợc dới tên thơng mại Rancimat, model 679, Công ty cổ phần Methrom - Herisau, Thuỵ sĩ 1)1 5.1.1 Bộ lọc không khí, gồm có ống lắp khít với giấy lọc phần cuối đợc lắp với sàng phân tư (4.1), nèi víi phÝa ci èng hót cđa b¬m 5.1.2 Bơm có màng ngăn khí, có tốc độ dòng chảy điều chỉnh đợc từ l/h đến 30 l/h độ sai lệch tối đa 0,03 l/h so với giá trị định 5.1.3 Van kim 5.1.4 Chai rửa (4 chiếc), dung tích 250 ml, đợc nối với nh hình 1 Rancimat, mode 679 ví dụ thiết bị phù hợp dễ tìm thấy thơng mại Thông tin đa tiện lợi cho ngời sử dụng tiêu chuẩn không xác nhận thiết bị ISO Chai rửa A phải để rỗng Chai rửa B, C D đợc rót đầy 150 ml dung dịch kali dichromat (4.2), 150 ml nớc vải, với sàng ph©n tư (4.1) TCVN 6763 : 2000 Chó thÝch - Thiết bị Rancimat 679 dùng sàng phân tử lọc không khí trớc đợc bơm, không sư dơng c¸c chai rưa Tuy vËy, viƯc sư dơng chai rửa đợc giới thiệu 5.1.5 Chong chóng làm giảm không khí 5.1.6 Bộ phận lu thông không khí điểm thông gió ( thờng cái), vừa với ống mao dẫn, có đờng kính mm, đờng kính 0,6 mm dài 60 mm 5.1.7 Công tơ mét đo dòng chảy,( thờng cái), có phạm vi đo từ l/h đến 20 l/h, đợc nối với phận lu thông không khí (5.1.6) 5.1.8 ống thông khí hình trụ, làm thuỷ tinh boro silicat ( thờng cái), ®−êng kÝnh ngoµi 25 mm vµ chiỊu cao 200 mm, đợc nối với điểm nắp đậy hình nón Nắp đậy phải lắp vừa với ống dẫn khí vào với 13/5 điểm hình cầu Phần hình trụ ống thu hẹp lại vài centimet phía dới đỉnh cốt để bọt lên thoát Có thể dùng vòng thuỷ tinh nhân tạo cho mục đích 5.1.9 Cuvét đo (thờng cái), dung tích khoảng 150 ml, tổng chiều cao khoảng 120 mm đờng kính khoảng 56 mm, có cổ hình nón ống cho khí vào dài tới đáy ống đợc nối với 13/5 điểm nối phía hình cầu Tại điểm đỉnh chai có lỗ thông khí, đờng kính khoảng mm 5.1.10 Các điện cực (thờng cái), để đo tính dẫn, gồm điện cực kép platin có thang đo từ 0àS/cm đến 300 àS/cm, đợc nối với 14/5 ống có độ côn có kích thớc gần nh cuvét đo (5.1.9) 5.1.11 Thiết bị đo ghi, gồm có: a) thiết bị ngắt điện, nối điện cực (5.1.10) với vôn kế hiƯu chn ®Ĩ ®iỊu chØnh tÝn hiƯu ®o vỊ sè 0; b) khuyếch đạI; c) máy ghi để ghi tín hiệu đo điện cực (5.1.10) 5.1.12 Thyristor vµ nhiƯt kÕ tiÕp xóc, cã 150 mm lồng vào sâu gắn với rơle pin nhiệt điều chỉnh đợc; vạch chia độ từ 00C đến 1500C, vạch 0,20C 5.1.13 Khuôn đốt, làm từ nhôm đúc, cao 200 mm, điều chỉnh đợc nhiệt độ 1500C 0,20C Khuôn đợc chuẩn bị có lỗ đờng kính 27 mm sâu 140 mm ( thờng lỗ) cho ống thông khí (5.1.8), có lỗ hổng đờng kính 10 mm sâu 140 mm dùng cho nhiệt xúc (5.1.12) Thông thờng dùng nồi đun, đợc đổ đầy dầu phù hợp với nhiệt độ đến 1500C ®iỊu chØnh chÝnh x¸c ®Õn 0,20C 5.2 NhiƯt kÕ, cã vạch chia độ từ 700C đến 1500C, vạch 0,20C 5.3 Pipet đo, (2 cái), dung tích 50 ml 5.4 Tủ sấy, trì đợc nhiệt độ 1500C 30C 5.5 Lò nung, trì đợc nhiệt độ ë 5000C (tuú chän) TCVN 6763 : 2000 5.6 Bể làm nguội, có khả trì nhiệt độ không thay đổi khoảng 150C, ví dụ dùng nớc vòi 5.7 ống nối, mềm dẻo làm từ vật liệu trơ [polytetrafluoroethylen (PTFE) silicon] TCVN 6763 : 2000 Lấy mẫu Điều quan trọng phòng thí nghiệm nhận đợc mẫu thử thật đạI diện không bị h hỏng trình vận chuyển bảo quản Lấy mẫu phần phơng pháp đợc qui định tiêu chuẩn Phơng pháp lấy mẫu theo TCVN 2625 :1999 (ISO 5555) Bảo quản mẫu tối nhiệt độ khoảng 40C Chuẩn bị mẫu thử Để ngăn ngừa ảnh hởng tới kết thử chuẩn bị mẫu thử, tất xử lý mẫu thí nghiệm cần phải tuân thủ nghiêm ngặt theo bớc 7.1 7.2 7.1 Dầu nhẹ Dùng pipet lấy số lợng theo yêu cầu lấy từ mẫu đợc làm ®ång nhÊt kü TCVN 6763 : 2000 7.2 Mì đặc nửa đặc Đun cẩn thận mỡ vừa đủ lỏng Làm đồng que khuấy, khuấy cho không khí có sau dùng pipet có nhiệt độ lấy số lợng qui định từ mẫu Cách tiến hành 8.1 Rửa ống thông khí (5.1.8), cuvét đo (5.1.9) ống dẫn vào ống dẫn ete dầu hoả (4.3) để loại bỏ nhiều tạp chất hữu nhiều tốt Tráng với nớc nóng Làm nóng ống thông khí (5.1.8) ống dẫn vào ống dẫn dung dịch làm A (4.4.1) nhiệt độ khoảng 900C Ngâm cuvét đo (5.1.9) dung dịch làm B (4.4.2) 24 Rửa ống thông khí đợc làm èng dÉn vµo vµ èng dÉn thËt cÈn thËn nớc vòi sau nớc cất nớc đợc khử khoáng Sau sấy khô tđ sÊy (5.4) Chó thÝch - NÕu cã s½n lò nung (5.5) điều chỉnh đợc nhiệt độ đến 5000C, dùng trình làm sau đây: rửa lần với axeton sau để qua đêm lò nung nhiệt độ 5000C 8.2 Lắp thiết bị theo trình bày hình Nếu thiết bị có sẵn thị trờng, tuân theo hớng dẫn nhà sản xuất 8.3 Gắn bơm có màng ngăn khí (5.1.2) dùng van kim (5.1.3) công tơ mét đo dòng chảy (5.1.7) điều chỉnh dòng chảy xác 20 l/h Sau tắt bơm 8.4 Dùng thyristor nhiệt xúc (5.1.12) đa nhiệt độ khuôn đốt (5.1.13) lên đến nhiệt độ theo yêu cầu (thờng 1000C, xem thích 2) Nhiệt độ cần đợc trì ổn định với sai sè ± 20C suèt chu kú thö Rãt mét glyxerol (4.5) vào lỗ khuôn đốt để tăng cờng việc truyền nhiệt Đổ 10 g dầu chịu nhiệt vào ống thông khí (5.1.8) đặt ống không đậy vào lỗ khuôn đốt Đa nhiệt kế (5.2) vào dầu kiểm soát đạt đợc nhiệt độ mong muốn Tốt việc đo nhiệt độ đợc tiến hành liên tục trình thử, chí có mẫu đo đợc lúc Nếu sủ dụng nồi đun (5.1.13), nâng nhiệt độ nồi lên theo yêu cầu kiểm tra theo cách mô tả 8.5 Dùng pipet (5.3) rót 50 ml nớc vào cuvét đo (5.1.9) Đặt ống thông khí bể làm nguội (5.6) khả chịu oxy hoá mẫu ổn định 10 Chú thích - Tại nhiệt độ 200C, axit carboxylic dễ bay bay khỏi nớc cuvét đo Điều dẫn đến làm giảm tính dẫn dung dịch lỏng Một dạng sai lệch đợc hình thành, tăng nhanh đờng cong tính dẫn xẩy không phù hợp để xác định đờng tiếp tuyến phía đồ thị TCVN 6763 : 2000 8.6 Dùng chiết áp chuẩn kiểm tra điện cực điều chỉnh lại tín hiệu cho tín hiệu trục zero giấy ghi Đặt tốc độ giấy 10 mm/h tần số đo điểm đo 20s Lấy giá trị đo 300às/cm kết cao 100 % Nếu không điều chỉnh đợc tốc độ giấy 10 mm/h, nhng lại đợc 20 mm/h điều ghi lại giấy ghi 8.7 Cân 2,5 g mẫu ổn định (xem điều 7), xác đến 0,01 g, dùng pipet (5.3) cho vào ống thông khí (5.1.8) Làm cẩn thận, không để mẫu tiếp xúc với thành ống thông khí Nếu khả chịu oxy hoá mẫu cần đợc xác định, cân mẫu liên tiếp bảo quản ống thông khí chứa mẫu cân điều kiện, mà việc ngăn ngừa trình oxy hoá nhiều tốt (chẳng hạn nhiệt độ dới -100C) trình đợc tiến hành đồng thời mẫu 8.8 Đặt ống thông khí (5.1.8) có gắn nắp vào lỗ đợc định sẵn khuôn đốt nồi đun nóng (5.1.13), hai cần phải đạt đợc nhiệt độ qui định Đầu tiên đóng ống dẫn khí cuvet đo (5.1.9) sau đóng ống dẫn khí vào công tơ mét đo dòng chảy (5.1.7) Để 10 phút cho mẫu ống đạt đợc nhiệt độ mong muốn 8.9 Dùng van kim công tơ mét đo dòng chảy cắm bơm có màng ngăn khí vào (5.1.12) đặt dòng chảy xác trở lại 20 l/h Ghi lại thời gian bắt đầu đo giấy ghi 8.10 Phép đo kết thúc tín hiệu đạt đến 100 % vạch máy ghi 8.11 Trong xác định, tiến hành cẩn thận nh sau: a) kiểm tra việc đặt công tơ mét đo dòng chảy điều chỉnh vị trí để đảm bảo cho dòng chảy đợc ổn định; b) kiểm tra màu sàng phân tử (4.1) lọc không khí thay cần trình đo sớm tốt màu bắt đầu chuyển thành màu hồng; ngắt dòng không khí thời gian ngắn; c) trờng hợp thiết bị vận hành qua đêm, chai rửa rây phân tử thay trớc làm việc, tốt thay hẳn trớc cho chạy mét; d) kiĨm tra dung dÞch kali dichromat (4.2) theo cách tơng tự thay cần Tính toán Vẽ đờng thẳng đồ thị kết quả, song song với đờng bản, xuyên qua điểm bắt đầu đo 1giờ đồ thị vẽ Vẽ đờng tiếp tuyến tối u dọc theo phía phần tăng nhanh đờng cong Để hiểu chi tiết hơn, xem hình A1 phụ lục A Nếu vẽ đợc đờng tiếp tuyến tối u tiến hành xác định lại Xác khả chịu oxy hoá cách đọc thời gian điểm hai đờng thẳng cắt (thời gian qui nạp) Biểu thị khả chịu oxy ho¸ b»ng giê víi sai sè 0,1giê TCVN 6763 : 2000 Chó thÝch - C¸c vÝ dơ đồ thị tính dẫn xem hình A.1 Khi đồ thị tăng lên nhanh (đồ thị D) kết nhiệt độ dung dịch cuvét đo cao, gây bay axit carboxylic khỏi dung dịch (xem tham khảo [ 2]) 10 Độ xác Độ xác phơng pháp đợc xác định phép thử liên phòng thí nghiệm (xem tham khảo [3]) đợc tiến hành theo ISO 5275 [4] Cã 11 phßng thÝ nghiƯm tham gia thử Các mẫu dầu cọ dầu hạt cải đợc thử với khả chịu oxy hoá khác Độ lặp lại độ tái lập thu đợc thử giới hạn xác xuất 95 % 10.1 Độ lặp lại Sự chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng biệt, thu đợc sử dụng phơng pháp cho vật liệu thử gièng cïng mét phßng thÝ nghiƯm cïng ngời thao tác thiết bị thời gian ngắn, không đợc vợt giá trị sau : % kết trung bình hai phép thử khả chịu oxy hoá khoảng 10 nhiệt độ 1000C 0,20C; % kết trung bình hai phép thử khả chịu oxy hoá khoảng 40 nhiệt độ 1000C 0,2 0C; Loại bỏ hai kết chênh lệch vợt giá trị qui định tiến hành làm lại hai phép xác định riêng biệt 10.2 Độ tái lập Sự chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng biệt, thu đợc sử dụng phơng pháp cho vật liệu thử phòng thí nghiệm khác ngời thao tác khác thiết bị khác nhau, không đợc vợt giá trị dới : 10 % kết trung bình hai phép thử khả chịu oxy hoá khoảng 10 nhiệt độ 1000C 0,20C; 15 % kết trung bình hai phép thử khả chịu oxy hoá khoảng 40 nhiệt độ1000C 0,20C 11 Báo cáo kết Báo cáo kết phải ghi rõ : - phơng pháp thích ứng tiến hành lấy mẫu, biết; - phơng pháp thực hiện; - khả chịu oxy hoá đợc biểu thị với sai số 0,1giờ; - nhiệt độ tiến hành xác định; 10 TCVN 6763 : 2000 - kết thử thu đợc; - độ lặp lại đợc kiểm tra kết thu đợc cuối để dấu ngoặc kép Báo cáo kết phải đề cập đến tất chi tiết thao tác khác không qui định tiêu chuẩn tuỳ ý chọn với chi tiết bất thờng khác ảnh hởng đến kết thử Báo cáo kết bao gồm tất thông tin cần thiết để nhận dạng đầy ®đ vỊ mÉu thư 11 TCVN 6763 : 2000 Phơ lục A (tham khảo) Tóm tắt phơng pháp ví dụ đồ thị tính dẫn phép xác định thời gian qui nạp Những năm qua, số phơng pháp đợc trình bày để xác định khả chịu oxy hoá dầu mỡ Những phơng pháp dựa tốc độ hấp thụ oxy dầu mỡ (ở trạng thái lỏng) tiÕp xóc víi kh«ng khÝ Sù hÊp thơ oxy cã thể đo đợc trực tiếp không trực tiếp sử dụng thiết bị Warburg để xác định peroxit sản phẩm bị tách từ trình oxy hoá Phơng pháp xác định trực tiếp, phơng pháp Oxy Hoạt tính (AOM) cũ Phơng pháp dựa xác định số peroxit phạm vi với việc tiến hành quạt gió vào sản phẩm 98,70C qui định thời gian trôi qua số peroxit đạt tới 100 mmol (oxy hoạt tính/2 kg).Thử Swift Stability bắt nguồn từ phơng pháp Các phép xác định lãng phí thời gian không làm tự động đợc Trong phơng pháp đợc mô tả tiêu chuẩn này, trình oxy hoá có hai giai đoạn : a) giai đoạn thứ (chu kỳ qui nạp) đặc trng hấp thụ oxy thấp tạo thành peroxit; b) giai đoạn hai ( giai đoạn làm hỏng mùi màu sắc) đặc trng hấp thụ nhanh peroxit không tạo thành, nhng sau peroxit bị phân ly dới ảnh hởng nhiệt độ cao.Trong suốt trình này, sản phẩm tạo thành andehyt, xêton axit béo không no Các sản phẩm làm cho mùi vị bị biến đổi Phơng pháp mô tả tiêu chuẩn phép xác định chủ yếu cho axit dễ bay sản phẩm phân tích (phần lớn axit formic axit axetic) đợc sản sinh trình oxy hoá Quá trình đợc công bố năm 1974 ( xem tài liệu tham khảo [5]) Phơng pháp xác định potentiometric tự động hoá đợc công bố năm 1972 ( xem tài liệu tham khảo [6]) Dùng phơng pháp AOM, từ đồ thị tính dẫn, thời gian qui nạp đợc xác định phạm vi với thời gian qui nạp thu đợc, với điều kiện phép xác định đợc tiến hành nhiệt độ Các đồ thị khác Các ví dụ đồ thị xem hình A.1 (trích từ tài liệu tham khảo[6]) 12 TCVN 6763 : 2000 Phụ lục B (tham khảo) Tài liệu tham khảo [1] ISO 5555 :1991, Dầu mỡ động vật thực vật - LÊy mÉu [2] DE MAN, J.M., FAN TIE and DE MAN, L J.Am Oil Chem (Hoá dầu) Soc., 64, 1987.p 993 [3] WOESTEBERG, W.J and ZAALBERG, J Fette, Seifen, Anstrichmittel (mỡ, xà phòng, chất tẩy), 88, 1986, p 53 [4] ISO 5725 :1986, Tính xác phơng pháp thử - Xác định độ lặp lại độ tái lập phơng pháp chuẩn liên phòng thí nghiệm ( now withdrawn), đợc sử dụng để thu đợc kết xác [5] HARDON, H and ZUECHNER, K Deutsche Lebensm(Thùc phÈmm §øc) Rundschau, 70, 1974, p 57 [6] PARDUN, H and KROLL, E Fette, Seifen, Anstrichmittel (mỡ, xà phòng, chất tẩy), 74, 1972, p 366 [7] VAN OOSTEN, C.W., POOT, C and HENSEN, A.C Fette, Seifen, Anstrichmittel (mỡ, xà phòng, chất tẩy), 83, 1981, p 133 _ 13 ... ngời sử dụng tiêu chuẩn không xác nhận thiết bị ISO Chai rửa A phải để rỗng Chai rửa B, C D đợc rót đầy 150 ml dung dịch kali dichromat (4.2), 150 ml nớc vải, với sàng phân tử (4.1) TCVN 6763 :... silicon] TCVN 6763 : 2000 Lấy mẫu Điều quan trọng phòng thí nghiệm nhận đợc mẫu thử thật đạI diện không bị h hỏng trình vận chuyển bảo quản Lấy mẫu phần phơng pháp đợc qui định tiêu chuẩn Phơng... định tiêu chuẩn Phơng pháp lấy mÉu theo TCVN 2625 :1999 (ISO 5555) B¶o qu¶n mÉu tối nhiệt độ khoảng 40C Chuẩn bị mẫu thử Để ngăn ngừa ảnh hởng tới kết thử chuẩn bị mẫu thử, tất xử lý mẫu thí nghiệm