Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 8169-1:2009 qui định phương pháp đo phổ để xác định các dư lượng dithiocacbamat và thiuram disulfua chất giải phóng cacbon disulfua trong các điều kiện qui định (ví dụ: mancozeb, maneb, propineb, thiram, zineb).
TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 8169-1 : 2009 THỰC PHẨM KHÔNG CHỨA CHẤT BÉO – XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG DITHIOCACBAMAT VÀ THIURAM DISULFUA – PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ Non-fatty foods – Determination of dithiocarbamate and thiuram disulfide residues – Part 1: Spectrometric method Lời nói đầu TCVN 8169-1:2009 hoàn toàn tương đương với EN 12396-1:1998; TCVN 8169-1:2009 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F13 Phương pháp phân tích lấy mẫu biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ tiêu chuẩn TCVN 8169 (EN 12396), Thực phẩm không chứa chất béo – Xác định dư lượng dithiocacbamat thiuram disulfua gồm phần sau: - TCVN 8169-1:2009 (EN 12396-1:1998), Phần 1: Phương pháp đo phổ; - TCVN 8169-2:2009 (EN 12396-2:1998), Phần 2: Phương pháp sắc ký khí - TCVN 8169-3:2009 (EN 12396-3:2000), Phần 3: Phương pháp đo phổ UV xanthogenat THỰC PHẨM KHÔNG CHỨA CHẤT BÉO – XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG DITHIOCACBAMAT VÀ THIURAM DISULFUA – PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ Non-fatty foods – Determination of dithiocarbamate and thiuram disulfide residues – Part 1: Spectrometric method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phương pháp đo phổ để xác định dư lượng dithiocacbamat thiuram disulfua chất giải phóng cacbon disulfua điều kiện qui định (ví dụ: mancozeb, maneb, propineb, thiram, zineb) Tiêu chuẩn áp dụng để xác định hợp chất nói có nhiều loại rau, quả, ngũ cốc loại thực phẩm khác có nguồn gốc thực vật Phương pháp dùng để định lượng tồn nhóm dư lượng mà khơng nhận biết hợp chất riêng lẻ Nhìn chung giới hạn dư lượng tối đa (MRL) biểu thị theo cacbon disulfua Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 8169-2:2009 (EN 12396-2:1998), Thực phẩm không chứa chất béo – Xác định dư lượng dithiocacbamat thiuram disulfua – Phần 2: Phương pháp sắc ký khí ISO 1750, Pesticides and other agrochemicals – Common names (Thuốc Bảo vệ thực vật hóa chất nơng nghiệp khác – Tên thơng dụng) EN 12393-1:1998 Non-fatty foods – Multiresidues methods for the gas chromatographic determination of pesticides residues – Part 1: General considerations (Thực phẩm không chứa chất béo – Phương pháp đa dư lượng xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật sắc ký khí – Phần 1: Yêu cầu chung) Nguyên tắc Mẫu làm nóng với axit clohydric thiếc (II) clorua để giải phóng cacbon disulfua khỏi dithiocacbamat và/hoặc thiuram disulfua có mẫu Cacbon disulfua tách tinh chưng cất thu vào dung dịch đồng (II) axetat dietanolamin etanol Với có mặt đồng (II) axetat dietanonamin cacbon disulfua tạo thành hai phức chất màu vàng đồng (II)-N, N-bis(2-hydroxy-etyl)-dithiocacbamat có tỷ lệ nồng độ mol Cu:CS2 = : : Đo độ hấp thụ sản phẩm phản ứng máy đo phổ bước sóng 435nm tính nồng độ dư lượng dithiocacbamat và/hoặc thiuram disulfua biểu thị miligam cacbon disulfua kilogam thực phẩm Xem [1] đến [4] thông tin thêm nguyên tắc phương pháp Thuốc thử 4.1 Yêu cầu chung Chỉ sử dụng thuốc thử loại tinh khiết phân tích thích hợp cho phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật, nước cất nước loại khống, trừ có qui định khác Ghi nhãn tất hộp đựng chất chuẩn thuốc bảo vệ thực vật với tên gọi độ tinh khiết Đối với tên gọi đầy đủ cấu trúc hóa chất, xem ISO 1750 Chú ý khơng để vật liệu chất dẻo cao su làm nhiễm bẩn nước, dung môi, muối vô v.v… Chỉ sử dụng dụng cụ thủy tinh để bảo quản vận chuyển nước thuốc thử 4.2 Cacbon disulfua, khơng màu, nồng độ khối lượng 99 % Nếu bảo quản âm 20 oC từ năm đến năm 4.3 Dietanolamin, nồng độ khối lượng 99 % 4.4 Etanol, nồng độ khối lượng 95 % 4.5 Axit clohydric, đậm đặc, p20(HCL) = 1,16 g/ml 4.6 Axit sulfuric (tùy chọn), đậm đặc, p20(H2SO4) = 1,84 g/ml 4.7 Dung dịch natri hydroxit, p(NaOH) = 100 g/l1) 4.8 Dung dịch đồng (II) axetat, p[Cu(CH3COO)2.H2O] = 400 mg/l Cân 400 mg đồng (II) axetat ngậm phân tử nước, xác đến 1mg, làm ấm, 250 ml etanol (4.4) Pha loãng 25 ml dung dịch etanol đến 100 ml 4.9 Dung dịch chì axetat, (tùy chọn), p(Pb(CH3COO)2.3H2O) = 300 g/l 4.10 Dung dịch thiếc (II) clorua, p(SnCl2.2H2O) = 40 g/100 ml axit clohydric đậm đặc (4.5) 4.11 Dung dịch thiết (III) clorua-axit clohydric, p(SnCl2.2H2O) = 3,3 g/100 ml Trộn 20 ml dung dịch thiếc (II) clorua (4.10) với 20 ml axit clohydric đậm đặc (4.5) cẩn thận thêm 200 ml nước 4.12 Dung dịch kẽm axetat (tùy chọn), p[Zn(CH3COO)2] = 20 g/100 ml 4.13 Dung dịch gốc cacbon disulfua Cân bình định mức 50 ml có cổ thủy tinh mài đậy nắp có chứa 40 ml etanol (4.4), xác đến 10 mg Dùng pipet thêm khoảng ml cacbon disulfua (4.2) (tương đương với khoảng 1,25g), đậy bình cân lại xác đến 10 mg để thu khối lượng xác cacbon disulfua Pha lỗng đến vạch etanol trộn kỹ Chuẩn bị dung dịch cho đường chuẩn 4.14 Dung dịch chuẩn cacbon disulfua Dùng pipet lấy ml dung dịch gốc cacbon disulfua (4.13) cho vào bình định mức 50 ml pha loãng etanol (4.4) đến vạch Dùng pipet lấy ml dung dịch pha lỗng cho vào bình định p nồng độ khối lượng mức 250 ml thêm etanol đến vạch, ml dung dịch chứa tương đương khoảng 50 μg cacbon disulfua Chuẩn bị dung dịch cho đường chuẩn 4.15 Thuốc thử màu Cho 100 ml etanol (4.4), 30 ml dung dịch đồng (II) axetat (4.8) 25 g dietanolamin (4.3) vào bình định mức 250 ml thêm etanol đến vạch Thiết bị dụng cụ 5.1 Yêu cầu chung Sử dụng dụng cụ thủy tinh làm kỹ Xem 5.1 EN 12393-1:1998 việc làm dụng cụ thủy tinh Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: 5.2 Thiết bị phân hủy chưng cất, gồm có bình hình trụ hình cầu có ba cổ, đáy tròn dung dịch l l đáy tròn có ba cổ nối, phễu nhỏ giọt, ống dẫn khí, sinh hàn Liebig lắp ngược, ba ống hấp thụ hai ống cuối gắn với ống xoắn Widmer, nối khớp nối hình cầu, ống thứ gắn với sinh hàn Liebig (Xem Hình 1) CHÚ DẪN Bộ sinh hàn Liebig Bình hình trụ hình cầu đáy tròn Phễu nhỏ giọt Ống hấp thụ Ống dẫn khí Ống xoắn Widmer Hình 1- Thiết bị phân hủy chưng cất 5.3 Máy đo tốc độ dòng 5.4 Vỏ gia nhiệt, dùng điện 450 W đèn đốt khí gắn với phễu Babo giá đỡ phễu 5.5 Máy đo phổ, thích hợp cho phép đo bước sóng 435 nm, có cuvet thạch anh thủy tinh cm Tốt sử dụng máy đo phổ hai chùm tia 5.6 Máy bơm tia nước, gắn với ống hấp thụ cuối nguồn nitơ áp suất, gắn với ống dẫn khí Lấy mẫu Chuẩn bị mẫu phòng thử nghiệm theo phương pháp lấy mẫu khuyến cáo để thu mẫu đại diện sản phẩm cần phân tích CHÚ THÍCH qui trình lấy mẫu để kiểm sốt dư lượng thuốc bảo vệ thực vật rau, nêu EEC directive 79/700/EEC [5] Chuẩn bị mẫu thử 7.1 Mẫu thử Nếu mẫu gửi đến phòng thử nghiệm dạng đơng lạnh phải bảo quản âm 20 oC trước phân tích Nếu có thể, mẫu tươi cần phân tích sau phòng thử nghiệm nhận mẫu Khơng phân tích mẫu thấy bị hỏng Chỉ lấy phần mẫu phòng thử nghiệm có giới hạn dư lượng tối đa để phân tích Không lấy thêm phần khác thực vật Ghi lại phần thực vật lấy Phần mẫu chuẩn bị mẫu phân tích Nếu mẫu khơng thể phân tích ngay, bảo quản từ oC đến oC không ngày trước phân tích Việc giảm lượng mẫu phân tích thực theo cách cho thu phần đại diện (ví dụ: chia bốn chọn phần đối diện chéo) Khi mẫu đơn vị nhỏ (ví dụ: trái nhỏ, rau đậu đỗ) mẫu phân tích cần trộn kỹ trước cân lấy phần mẫu thử Khi mẫu thử đơn vị lớn, lấy phần hình nêm (ví dụ: rau to) phần cắt ngang (ví dụ: dưa chuột) bao gồm phần vỏ CHÚ THÍCH Dư lượng dithiocacbamat thiuram disulfua, có mặt bề mặt phần thực vật khơng ngấm vào trong, phân hủy nhanh mẫu cắt miếng nhỏ Do đó, cần ý để tránh làm phân hủy chúng Nếu mẫu phải bảo quản nhiều ngày, chúng phải làm đơng lạnh sâu âm 20oC Để đảm bảo sau rã đơng lấy mẫu đại diện, cần chuẩn bị phần sản phẩm cho phần đủ cho lần phân tích 7.2 Phần mẫu thử Cân phần mẫu thử 200 g, xác đến ± % Sau cân phần mẫu thử, loại bỏ phần gây nhiễu cho qui trình phân tích Trong trường hợp loại có hạt cứng, hạt phải loại bỏ sau cân Khối lượng phần mẫu thử ban đầu (cả hạt) dùng để tính tốn phần khối lượng dư lượng Không cắt phần mẫu thử giảm cỡ nhỏ mẫu lọt qua cổ bình phản ứng, dư lượng dithiocacbamat thiuram disulfua bị giảm phần mẫu thử bị cắt nhỏ Phân tích phần mẫu thử sau cắt nhỏ Cách tiến hành 8.1 Khía cạnh an toàn CẢNH BÁO Nhiều loại dithiocacbamat, thiuram disulfua cacbon disulfua gây độc đường phơi nhiễm khác nhau, đặc biệt dạng đậm đặc Khi làm việc với dithiocacbamat, thiuram disulfua cacbon disulfua cần lưu ý thơng tin an tồn nhà sản xuất Hơi số dung môi độc Một vài loại dung môi dễ dàng hấp thụ qua da Sử dụng tủ hút khói để loại bỏ dung mơi chúng dạng tự 8.2 Chuẩn bị mẫu trắng Chuẩn bị thuốc thử trắng mẫu chất trắng Cần thực phép thử thu hồi bổ sung mức thích hợp giới hạn dư lượng tối đa phải cho kết thỏa mãn Độ hấp thụ thuốc thử trắng so với dung dịch 15 ml thuốc thử màu (4.15) 10 ml etanol (4.4) cuvet đối chứng phải zero gần zero bước sóng 435 nm CHÚ THÍCH Những người phân tích cần hiểu biết đầy đủ phương pháp trước bắt đầu phân tích CHÚ THÍCH Một số loại rau (ví dụ: thuộc họ Cruciferae) có chứa hợp chất tự nhiên có giải phóng cacbon disulfua điều kiện tiêu chuẩn Do đó, phép phân tích loại rau cho kết dương tính giả 8.3 Chuẩn bị đường chuẩn Cho vào mười bình định mức 25 ml, bình 15 ml thuốc thử màu (4.15), chia làm hai dãy Sau pipet chia độ buret thêm 1ml, 2ml, 3ml, 4ml ml dung dịch chuẩn cacbon disulfua (4.14) (tương đương với 50 μg , 100 μg , 150 μg , 200 μg 250 μg CS2) vào hai dãy bình tương ứng Pha lỗng đến vạch etanol, trộn kỹ để yên 10 hỗn hợp 60 Tiến hành đo phổ 8.4.3 Dựng đường chuẩn giá trị độ hấp thụ trục tung (trục y) lượng cacbon disulfua hỗn hợp trục hoành (trục x) Đường chuẩn phải tuyến tính dải 50 μg đến 250 μg cacbon disulfua phải giao với trục hồnh khoảng 20 μg cacbon disulfua Nếu khơng thỏa mãn yêu cầu phải chuẩn bị đường chuẩn sử dụng dãy hỗn hợp phản ứng Cách khác, tiến hành phân tích hồi qui giá trị thu dựng đường hồi qui đường chuẩn 8.4 Đo mẫu 8.4.1 Chuẩn bị thiết bị Cho 10 ml dung dịch natri hydroxit (4.7) vào ống hấp thụ thứ thiết bị phân hủy chưng cất (xem Hình 1) Thêm 15 ml thuốc thử màu (4.15) vào ống hấp thụ thứ hai thứ ba gắn với ống xoắn Widmer CHÚ THÍCH Ống hấp thụ thứ ba có chứa thuốc thử màu gắn vào để kiểm tra việc hấp thụ hồn tồn cacbon disulfua giải phóng Mở dòng nước cho qua sinh hàn hồi lưu chỉnh tốc độ máy bơm chân không áp suất nitơ (5.6) khoảng 300 ml không khí nitơ qua ống hấp thụ phút CHÚ THÍCH Nếu dung dịch natri hydroxit (4.7) không đủ để loại hết tất hydro sulfua từ mẫu thử sử dụng thêm ống hấp thụ có chứa dung dịch kẽm axetat (4.12) trước ống hấp thụ thứ Trong số trường hợp sử dụng 10 ml dung dịch chì axetat (4.9) cho kết yêu cầu Tuy nhiên, sử dụng dung dịch kẽm axetat thay cho dung dịch chì axetat lý mơi trường CHÚ THÍCH Để tinh khơng khí dòng khí nitơ, sử dụng 10 ml axit sulfuric đậm đặc (4.6) ống hấp thụ bổ sung trước dung dịch natri hydroxit 8.4.2 Phân hủy chưng cất Cho đến 200 g phần mẫu thử vào bình cầu ba cổ Đóng thiết bị Cẩn thận khơng làm thất cacbon disulfua khỏi thiết bị Sau thêm 240 ml dung dịch thiếc (II) clorua-axit clohydric (4.11) qua phễu nhỏ giọt Nếu lượng chất lỏng không đủ để làm ngập mẫu trồng (ví dụ: rau diếp), thêm dung dịch thiếc (II) clorua-axit clohydric Sau đun sôi dung dịch Để thực nhanh, đặc biệt mẫu cần phân tích trạng thái đơng lạnh cần đun sơi dung dịch thiếc (II) clorua-axit clohydric trước cho vào bình cầu Cẩn thận chuyển dung dịch sôi Tiếp tục đun sôi với tổng thời gian khoảng 60 Sau tháo ống hấp thụ thứ có chứa thuốc thử màu ngắt dòng khí 8.4.3 Đo phổ Chuyển lượng chứa có màu vàng ống hấp thụ thứ có chứa thuốc thử màu sang bình định mức 25 ml, tráng ống hấp thụ etanol (4.4) chuyển sang bình định mức Pha lỗng etanol đến vạch trộn Nếu ống hấp thụ cuối có màu vàng chuyển hết lượng chứa hai ống sang bình định mức 50 ml ý đưa hệ số pha lỗng bổ sung vào phần tính kết Đo độ hấp thụ bước sóng 435 nm cuvet quang học cm máy đo phổ (5.5) so với dung dịch trắng gồm 15 ml thuốc thử màu 10 ml etanol Nếu độ hấp thụ đo 0,1 đơn vị lặp lại bước phân hủy chưng cất sử dụng phần mẫu thử lớn Nếu độ hấp thụ thu cao 0,8 đơn vị pha lỗng hỗn hợp dung dịch sử dụng mẫu trắng, để yên đo lại độ hấp thụ Nếu độ hấp thụ cao 1,3 đơn vị lặp lại qui trình phân hủy chưng cất sử dụng phần mẫu thử nhỏ CHÚ THÍCH Lượng cacbon disulfua cho số đọc độ hấp thụ nhỏ 0,1 đơn vị (tương ứng 50 μg cacbon disulfua) đo đường chuẩn khơng tuyến tính mức Biểu thị kết Đọc lượng cacbon disulfua có mặt mẫu thử 8.4.3 từ đường chuẩn Tính phần khối lượng dư lượng, w, biểu thị theo cacbon disulfua, tính miligam kilogam theo cơng thức (1): W= mc (1) mt đó: mc khối lượng cacbon disulfua giải phóng (đọc từ đường chuẩn), tính microgam ( μg ); mt khối lượng phần mẫu thử (trước loại bỏ phần nào, ví dụ hạt cứng), tính gam (g) Nếu kết cho thấy dư lượng đạt đến vượt giới hạn tối đa cần kiểm tra thêm hai phần mẫu thử CHÚ THÍCH Giới hạn thơng thường phép xác định phụ thuộc vào khối lượng phần mẫu thử sử dụng Nếu khối lượng phần mẫu thử 200 g giới hạn phép xác định nằm vào khoảng 0,25 mg/kg 10 Phép thử khẳng định Cần tiến hành phân tích khẳng định phương pháp khác, đặc biệt trường hợp kết cho thấy vượt mức giới hạn tối đa CHÚ THÍCH Phương pháp qui định TCVN 8169-2:2009 (EN 12396-2:1998) cho phép nhận biết cacbon disulfua từ thời gian lưu hệ thống sắc ký khí định lượng Các kết thu được kiểm tra xác nhận sắc ký khí khối phổ (GC-MS) CHÚ THÍCH Phương pháp qui định TCVN 8169-3:2009 (EN 12396-3:2000) cho phép xác định cacbon disulfua đo phổ xanthogenat đặc biệt có ích cho việc xác định dư lượng thiocacbamat thiuram disulfua mức thấp CHÚ THÍCH Các kết khẳng định ghi so sánh sắc phổ hấp thụ cực đại bước sóng 435 nm mẫu thử so với phổ cacbon disulfua CHÚ THÍCH Phương pháp xác định etylen propylen bis-dithiocacbamat không phân hủy muối natri tương ứng chúng cách tách sắc ký gel đo màu bước sóng 285 nm mô tả [6] 11 Độ chụm 11.1 Yêu cầu chung Các chi tiết phép thử liên phòng thử nghiệm độ chụm phương pháp nêu Phụ lục A Các giá trị thu từ phép thử liên phòng thử nghiệm theo ISO 5725:1986 [8] khơng áp dụng cho dải nồng độ chất khác với giá trị nêu Phụ lục A 11.2 Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối kết hai phép thử đơn lẻ thu vật liệu thử giống hệt người thực hiện, sử dụng thiết bị, thực khoảng thời gian ngắn, không % trường hợp vượt giới hạn lặp lại r: táo: x = 2,15 mg/kg r = 0,49 mg/kg rau diếp: x = 0,242 mg/kg r = 0,07 mg/kg 11.3 Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối kết hai phép thử đơn lẻ thu vật liệu thử giống hệt hai phòng thử nghiệm khác thực hiện, không % trường hợp vượt giới hạn tái lập R: táo: x = 2,15 mg/kg r = 0,79 mg/kg rau diếp: x = 0,242 mg/kg r = 0,12 mg/kg 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải nêu rõ: - thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ mẫu thử; - viện dẫn tiêu chuẩn này; - kết thử nghiệm thu đơn vị tính; - ngày lấy mẫu phương pháp lấy mẫu sử dụng (nếu biết); - ngày phòng thử nghiệm nhận mẫu; - ngày thử nghiệm; - chi tiết đặc biệt quan sát thử nghiệm; - chi tiết thao tác khác với quy định tiêu chuẩn điều coi tùy ý cố mà ảnh hưởng đến kết PHỤ LỤC A (tham khảo) SỐ LIỆU VỀ ĐỘ CHỤM Các kết thu từ phép thử liên phòng thử nghiệm phân tích thống kê theo ISO 5725:1986 [8] Phép thử Arbeitsgruppe “Pestizide”, Lebensmittelchemische Gesellschaft, cục “Gesellschaft Deutscher Chemiker”, Frankfurt, Đức thực [1], [7] Đối với phép thử liên phòng dung dịch thiếc (II)-axit clohydric (4.11) đun đến sôi trước đưa vào thiết bị phân hủy (5.2) Để loại bỏ chất gây nhiễu axit sulfuric đậm đặc (4.6) sử dụng ống hấp thụ thứ trước cho dung dịch natri hydroxit (4.7) ống thứ hai Bảng A.1 Mẫu Táo Rau diếp 1993 1994 Số lượng mẫu 1 Số lượng phòng thử nghiệm tham gia 16 Số lượng phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 15 Số lượng phòng thử nghiệm ngoại lệ 1 Số lượng kết chấp nhận 35 80 Giá trị trung bình x (mg/kg) 2,15 0,24 Độ lệch chuẩn lặp lại, Sr (mg/kg) 0,17 0,023 Độ lệch chuẩn tương đối lặp lại RSDr 8,0 % 9,7 % Giới hạn lặp lại, r (mg/kg) 0,49 0,066 Độ lệch chuẩn tái lập, SR (mg/kg) 0,28 0,041 13,0 % 16,9 % Giới hạn tái lập, R (mg/kg) 0,79 0,12 Giá trị Horrat HOR 0,93 0,89 Năm thực phép thử liên phòng thử nghiệm Độ lệch chuẩn tương đối tái lập RSDR THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Working Qroup on Pesticides, Food and Forensic Chemistry Division of the Gesellschaft Deutscher Chemiker (German Chemical Society): Dithiocarbamate and thiuram disulfide fungicides In: Deutsche Forschungsgemeinschaft, Manual of Pesticide Residue Analysis, VCH Verlagsgesellschaft Weinheim, 1987, Vol 1, pp 353 – 360 method S15 [2] EEC document 1729/VI/80 – final [3] Cullen, T E.: Spectrophotometry determination of dithiocarbamate residues on food crops Anal Chem., 1964, 36, 221-224 [4] Keppel, G.E.: Modification of the carbon disulfide evolution method for dithiocarbamate residues J.Assoc Off Anal Chem., 1969,52, 162-167 [5] EEC commission directive of 24.7.79 (79/700/EEC) establishing community methods of sampling for the offical control of pesticide residues in and on fruits and vegetables Offical Journal of the European Communities L 207, 15.8.1979 [6] Pflugmacher, J., and Ebing, W.: Ethylene and propylene bisdithiocarbamate fungicides, in: Deutsche Forschungsgemeinschaft, Manual of Pesticide Residue Analysis, VCH Verlagsgesellschaft Weinheim, 1987, Vol.1, pp 407-412, method S 21 [7] Gilsbach W.: Ringversuche der Arbeitsgruppe “Pestizide” zur Emittlung von Prazisionsdaten bei der Bestimmung von Dithiocarbamaten und Thiuramdisulfiden Dtsch Lebensm Rdsch., 1996,92, pp 351-353 [8] ISO 5725:19861) Precision of test methods – Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by inter-laboratory tests ISO 5725 : 1986 hủy ... chất tự nhiên có giải phóng cacbon disulfua điều kiện tiêu chuẩn Do đó, phép phân tích loại rau cho kết dương tính giả 8.3 Chuẩn bị đường chuẩn Cho vào mười bình định mức 25 ml, bình 15 ml thuốc... thỏa mãn yêu cầu phải chuẩn bị đường chuẩn sử dụng dãy hỗn hợp phản ứng Cách khác, tiến hành phân tích hồi qui giá trị thu dựng đường hồi qui đường chuẩn 8.4 Đo mẫu 8.4.1 Chuẩn bị thiết bị Cho... để thu khối lượng xác cacbon disulfua Pha loãng đến vạch etanol trộn kỹ Chuẩn bị dung dịch cho đường chuẩn 4.14 Dung dịch chuẩn cacbon disulfua Dùng pipet lấy ml dung dịch gốc cacbon disulfua (4.13)