Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 5990:1995 - ISO 5666-2:1983 trình bày về chất lượng nước - xác định thủy ngân tổng số bằng quang phổ hấp thụ nguyên tử không ngọn lửa - phương pháp sau khi xử lí với tia cực tím. Mời các bạn tham khảo.
TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 5990:1995 ISO 5666-2 : 1983 CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH THỦY NGÂN TỔNG SỐ BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ KHÔNG NGỌN LỬA -PHƯƠNG PHÁP SAU KHI XỬ LÍ VỚI TIA CỰC TÍM Water quality - Determination of total mercury by f1ameless atomic absorption spectrometry Method after pretreatment with ultraviolet radiation Mở đầu Tiêu chuẩn nêu phương pháp xác định thủy ngân tổng số nước quang phổ hấp thụ ngun tử khơng lửa Có nhiều loại mẫu nước cần phân tích thủy ngân có nhiều phương pháp xác định dựa kĩ thuật công cụ (máy quang phổ hấp thụ nguyên tử) chúng có nhiều khác biệt quy trình phạm vi áp dụng Do cần tiêu chuẩn hóa phương pháp Tiêu chuẩn nêu phương pháp xác định sau vơ hóa mẫu cách chiếu tia cực tím áp dụng cho nước uống, nước dùng để chế biến thực phẩm nước giải khát TCVN 5989 : 1995 (ISO 5666/l) quy định phương pháp xác định sau vơ hóa mẫu với pemanganat pesunfat, áp dụng đặc biệt cho nước mặt, nước thải công nghiệp sinh hoạt TCVN 5991 : 1995 (ISO 5666/3) nêu phương pháp xác định sau vô hóa với brom áp dụng cho nước mềm, nước biển, nước uống loại nước chứa lượng nhỏ chất hữu Mỗi tiêu chuẩn phương pháp trọn vẹn dùng độc lập Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa xác định tổng thủy ngân nước uống nước dùng để chế biến thực phẩm đồ uống Phương pháp cho phép xác định tới 0,02mg thủy ngân phần mẫu đem phân tích Nếu thể tích phân mẫu thử l00ml, giới hạn xác định 0,2 g/l Tiêu chuẩn trích dẫn ISO 5725, độ xác phương pháp thử - Xác định độ lặp lại độ xác thử liên phòng thí nghiệm Ngun tắc Vơ hố phần mẫu thử cách chiếu tia cực tím 10 phút để phá huỷ chất hữu hợp chất hữu - thuỷ ngân để chuyển toàn thuỷ ngân thành dạng thủy ngân (II) Khử thủy ngân (II) đến thủy ngân kim loại thiếc (II) clorua Lơi thủy ngân dòng khí xác định dạng đơn ngun tử quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa bước sóng 253,7nm Thuốc thử Trong phân tích dùng nước (4.l) thuốc thử tinh khiết phân tích có hàm lượng thủy ngân tạp chất thấp tốt1) 4.1 Nước cất trao đổi ion (hoặc nước có độ tương đương), khơng thủy ngân 4.2 Axit sunfuric, d20 = l,84 g/ml 4.3 Axit nitric, d20 = 1,42 g/ml 4.4 Axit clohidric, d20 = l,19 g/ml 4.5 Axit clohidric khoảng 0,3 mol/l Pha lỗng 10ml axit clohidric (4.4) thành lít nước 4.6.Dung dịch thiếc (clorua chứa 100g SnCl2.2H2O l lít Pha dung dịch trước dùng cách : a) Hòa tan 25g thiếc (II) clorua dihydrat vào 50ml axit clohydric (4.4) nóng Nếu bị đục lọc thêm hạt nhỏ thiếc kim loại vào nước lọc Để nguội chuyển định lượng vào bình định mức 200ml Thêm nước đến vạch lắc ; b) Hòa tan 13g thiếc kim loại 50ml axit clohydric (4.4) bếp cách thủy sôi Để nguội, chuyển định lượng vào bình mức 250ml, thêm nước đến vạch lắc Để loại thủy ngân tạp chất tồn dung dịch thổi khí nitơ qua (thí dụ 30 phút) 4.7.Dung dịch axit - kali dicromat, g/l Hòa tan 4g kali dicromat (K2Cr2O7) 500ml nước thêm cẩn thận 500ml axit sunfuric (4.2) 500ml axit nitric (4.3) 4.8.Dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn, tương đương với 1g Hg lít Cân l,354g (chính xác đến 0,00lg) thủy ngân (II) clorua (HgCl2) hòa tan bình định mức 1000ml khoảng 25ml axit clohidric (4.4) Thêm nước đến vạch lắc lml dung dịch chứa lmg Hg Dung dịch giữ bình thủy tinh bosilicat khoảng tháng Chú thích : Có thể ổn định dung dịch cách thêm 50ml dung dịch axit Kali dicromat (4.7) trước định mức 4.9 Dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn, l0g Hg/l Pha loãng l0,0ml dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.8) thành l000ml dung dịch axit clohydric (4.5) lml dung dịch chứa 10g Hg Pha dung dịch để dùng ngày 4.10 Dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn 0,lmg Hg/l Pha loãng l0,0ml dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.9) thành l000ml dung dịch axit clohydric (4.5) 1ml dung dịch chứa 0,lg Hg Pha dung dịch dùng ngày Thiết bị, dụng cụ 1) Nếu thuốc thử lăm mẫu trắng có kết Hg cao, cấn dùng thuốc thử chất lượng cao Mọi dụng cụ thủy tinh trước dùng phải rửa cẩn thận dung dịch axit kali dicromat (4.7) tráng nhiều lần nước (4.l) Không sấy dụng cụ thủy tinh hai thao tác 5.1 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử, trang bị đèn thủy ngân áp suất thấp (hoặc đèn thủy ngân catot rỗng), máy phân tích thủy ngân 5.2 Máy ghi, có thị tín hiệu cực đại tích phân diện tích pic (xem thích mục 5.9) 5.3 Đèn tử ngoại loại nhúng, áp suất thấp trung bình 1): Chú thích : 1) Khi dùng đèn áp suất trung bình cần phải làm lạnh mẫu bể nước đá dùng vỏ bao quanh bình chiếu tia cho nước lạnh chảy qua Ngoài ra, vài loại đèn yêu cầu làm lạnh khí theo dẫn hãng sản xuất Một vài loại đèn không cho phép bật lại trước 20 phút sau tắt, nên bật liên tục thử 2) Tia cực tím độc hại cho da đặc biệt cho mắt Chỉ cho đèn hoạt động có vó bọc thủy tinh màu hổ phách 5.4 Bình xạ, thuy tinh, chứa l00ml mẫu thích hợp với đèn tử ngoại dùng Các loại thiết bị thích hợp theo hình 1, Chú thích : Bình xạ cần có dạng để dung dịch phơi toàn cửa sổ thạch anh đèn Hiệu chiếu xạ phụ thuộc mạnh uào khuấy lắc Một ống đong cỡ 250ml thích hợp để làm bình chiếu xạ dùng đèn Hanau ; hiệu tưởng lên mạnh lập thêm bóng đáy bình bề mặt chất lỏng, cho phép khuấy từ hoạt động bơm tuần hồn Các đèn Hansvia đòi hỏi bình chiếu xạ đặc biệt dựa nguyên tắc Một điều cần kiểm tra kĩ cách ráp nối đèn tử ngoại bình chiếu tia để bảo đảm phân hủy hồn tồn hợp chất hữu - thủy ngân thời gian ngắn chấp nhận Vì đèn dùng lâu bị già dần nên phải kiểm tra để khẳng định thời gian chiếu xạ thiết lạp lúc đầu hiệu lực (xem phương pháp kiểm tra phụ lụcB) 5.5 Bình lơi Có thể dùng bình chiếu xạ làm bình lơi có dạng phù hợp Nếu khơng, dung dịch chiếu xạ cần chuyển vào bình lơi dạng cao, đủ thể tích cho phần mẫu thử, thích hợp với máy, có vạch dấu tương ứng với mức để nạp dung dịch, tích "chết" tối thiểu, cho khí qua điều kiện tối ưu Đầu mút ống dẫn khí vuốt thon, có dạng hình cầu đục nhiều lỗ, màng thủy tinh (kích thước lỗ l00 - 250m) Cần khẳng định bình khác cho kết Sau lần dùng phải rửa bình lơi dung dịch axit - kali dicromat (4.7) để oxy hóa hết vết thiếc (II) bám lại 5.6 Máy khuấy từ, có que khuấy lớn cho bình nước đá que khuấy nhỏ cho bình chiếu xạ 5.7 Cuvet, cửa sổ thạch anh vật liệu cho tia cực tím (khoảng 253,7nm) qua, có chiều dài phù hợp với máy quang phổ dùng 1) Loại đèn áp suất trung bình Hanau TQ150 TQ150/Z8, Hanovia PCR1L, loại áp suất thấp Hanau TNN 15/32 đạt yêu cầu .5.8 Thiết bị dùng để tránh ngưng tụ nước cuvét (nếu cần) Mỗi hệ thống thích hợp dùng cho mục đích (đèn hồng ngoại, phận đốt nóng dung điện khơng đỏ, que đốt, bẫy nước, v.v ) 5.9 Thiết bị hấp thụ thủy ngân khỏi cuvet, thí dụ dung dịch chứa 2,5 g/l iot kali iodua 30 g/l Chú thích : Nếu dùng hệ lơi kín, thủy ngân tuần hoàn trở lại nhờ bơm Trong trường hợp ghi trở thành không cần thiết dùng thiết bị đọc trực tiếp thị tín hiệu cực đại Mẫu Thêm 50ml dung dịch axit - kali dicromat (4.7) làm chất bảo quản cho lít mẫu lấy Cách tiến hành 7.1 Phần mẫu thử Lắc toàn mẫu (6) lấy l00ml làm phần mẫu thử 7.2 Chuẩn hóa Ngay lúc phân tích, dùng dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.9 4.10) pha dung dịch chuẩn phủ kín khoảng nồng độ đo máy dùng (tùy trường hợp, khoảng nồng độ phần tồn khoảng 0,l đến 10g Hg/l Xử lí dung dịch chuẩn xác xử lí phần mẫu thử tiến hành xác định (xem 7.3.l 7.3.2) Cũng xử lí xác với mẫu trắng (dùng nước 4.l) Đo chiều cao pic centimet diện tích pic centimet vng vẽ đường chuẩn 7.3 Xác định 7.3.1 Vơ hóa chiếu tia Lắp ráp bình phản ứng quang hóa, có điều kiện thổi khí nitơ Bật đèn (5.3) để ổn định vài phút trước bắt đầu chiếu xạ Chuyển phần mẫu thử (7.1) vào bình chiếu bủc xạ nạp que khuấy từ nhỏ (5.6) Lắp bình vào bình phản ứng quang hóa bao quanh bể nước đá Chiếu xạ dung dịch thử 10 phút, đồng thời khuấy liên tục 7.3.2 Lơi xác định Lấy bình chiếu tia khỏi bình phản ứng quang hóa Nếu bình có dạng khơng phù hợp chuyển dung dịch chiếu xạ sang bình lơi (5.5) Điều chỉnh nhiệt độ đến 20 0,50C (trừ trường hợp máy quang phổ (5.l) nối với ống làm khô), thêm 2ml dung dịch thiếc (II) clorua (4.6) Lập tức nối bmh lôi vào máy, lắc nhẹ cho đều, sau 30 giây kể từ lúc thêm thiếc (II) clorua bắt đầu lôi Sự dẫn thủy ngân qua cuvet (5.7) tạo pic máy ghi pic nhanh chóng đạt cực đại Nếu muốn đo chiều cao pic làm ống khí thay bình lơi bình khác chứa nước độ hấp thụ bắt đầu giảm Nếu muốn đo diện tích pic để máy ghi liên tục tín hiệu trở giá trị ban đầu Chú thích : Nếu pic thu xác định không dạng với pic thu làm với dung dịch chuẩn nên đo diện tích pic thay đo chiều cao pic Trong trường hợp, vắng mặt yếu tố cản trở cần kiểm chứng thử kiểm tra (7.5) 7.4 Thử trắng Tiến hành thử trắng theo mục 7.3.l 7.3.2 thay phần mẫu thử nước (4.l) dùng thể tích thuốc thử xác định Chú ý đến thể tích thuốc thử thêm lấy mẫu (6) Xác định giá trị trắng cho lô mẫu (xem phụ lục A) 7.5 Thử kiểm tra Trường hợp nước uống nước dùng dễ chế biến thực phẩm đồ uống, yếu tố cản trở khơng có Nếu nghi ngờ có yếu tố cản trở lặp lại trình xác định 7.3.l 7.3.2 với phần mẫu thử lấy từ mẫu (6) thêm vào lượng xác dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.10) Thể kết Hàm lượng thủy ngân tổng số, tính mg/l, tính theo cơng thức (ml – m0) x l0 x 1,05 Trong : m0 khối lượng, tính microgam, thủy ngân tìm thấy mẫu trắng (7.4) ; ml khối lượng, tính microgam, thủv ngân tìm thấy xác định (7.3.2) ; l,05 hệ số hiệu chỉnh pha loãng thêm chất bảo quản (4.7) (xem mục 6) Độ xác Thử liên phòng thí nghiệm cộng tác ISO BITC (Văn phòng kĩ thuật quốc tế clo) tiến hành vào tháng 11 năm 1977 với mẫu A chứa 0,58g thủy ngân l lít mẫu B chứa 0,67g thủy ngân l,5mg ion iodua l lít Phân tích thống kê kết theo ISO 5725 trình bày bảng Số phòng Số phòng thí nghiệm thí nghiệm tham bị loại Độ lệch chuẩn Trung bình gia Mẫu Độ lặp lại Độ tái lập g/l Tuyệt Tương Tuyệt đối đối đối Tương đối A 25 0,5687 0,033 5,8% 0,170 29,9% B 25 0,6439 0,040 6,3% 0,208 32,2% 10 Báo cáo kết Báo cáo kết gồm thông tin sau : a) Mọi thông tin cần thiết để nhận dạng mẫu; b) Phương pháp dùng ; c) Các kết thu được; d) Điều kiện thử; e) Chi tiết cơng đoạn khơng có tiêu chuẩn này, xem tuỳ chọn bất thường ảnh hưởng đến kết A.L ĐẠI CƯƠNG PHỤ LỤC A KIỂM TRA GIÁ TRỊ TRẮNG Khi tiến hành xác định nồng độ thấp gần giới hạn phát hiện, điều quan trọng phải kiểm tra giá trị trắng để bảo đảm kết thu có ý nghĩa ; giới hạn phát xác lập phòng thí nghiệm phù hợp với kết thu thử trắng phòng thí nghiệm A.2 Đánh giá kiểm tra giá trị trắng Có nhiều kĩ thuật dựa phương pháp thống kê áp dụng để kiểm tra giá trị trắng Ki thuật sau xem dẫn Đối với phương pháp phân tích dùng, tiến hành dãy l0 thử trắng theo cách rõ mục (7.4) Tính độ lệch chuẩn dùng giá trị thu tính khoảng tin cậy (Cl) theo biểu thức Cl = x¯ t( P, f) _ n Trong : x giá trị trung bình giá trị mẫu trắng ; s độ lệch chuẩn t hệ số Student (ở 2,26) ; p độ tin cậy (ở chọn 95%) ; f số bậc tự (ở 9) ; n số lần đo (ở 10) Tiến hành thử trắng hàng ngày Kết phải nằm khoảng tin cậy Cl Nếu kết lớn x + st(nl/2) nhiều cần kiểm tra thuốc thử loại bỏ thứ có tạp chất thủy ngân cao Nếu giá trị trắng vượt giới hạn trên, thấp x - st(n- l/2) cần xác định lại khoảng tin cậy suy giới hạn phát Giá trị trung bình khoảng tin cậy Cl kết thử liên phòng thí nghiệm cộng tác ISO BITC (Ván phòng kĩ thuật quốc tế clo) vào tháng ll năm 1977, với 21 phòng thí nghiệm tham gia (độ tin cậy chọn 95%) : Cl = 0,0071 + 0.0025g Hg (thể tích mẫu trắng l00ml) ... axit Kali dicromat (4.7) trước định mức 4.9 Dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn, l0g Hg/l Pha loãng l0,0ml dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.8) thành l000ml dung dịch axit clohydric (4.5) lml dung... chứa 10g Hg Pha dung dịch để dùng ngày 4.10 Dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn 0,lmg Hg/l Pha loãng l0,0ml dung dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.9) thành l000ml dung dịch axit clohydric (4.5) 1ml dung... dịch thủy ngân tiêu chuẩn (4.9 4.10) pha dung dịch chuẩn phủ kín khoảng nồng độ đo máy dùng (tùy trường hợp, khoảng nồng độ phần toàn khoảng 0,l đến 10g Hg/l Xử lí dung dịch chuẩn xác xử lí