Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 7408:2004 - EN 1784:1996

25 53 0
Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 7408:2004 - EN 1784:1996

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 7408:2004 - EN 1784:1996 trình bày về thực phẩm - phát hiện thực phẩm chiếu xạ đối với loại thực phẩm có chứa chất béo - phân tích hydrocacbon bằng sắc ký khí.

TCVN TIªU CHN VIƯT NAM TCVN 7408 : 2004 EN 1784 : 1996 Xuất lần Thực phẩm Phát thực phẩm chiếu xạ loại thực phÈm cã chøa chÊt bÐo − Ph©n tÝch hydrocacbon b»ng s¾c ký khÝ Foodstuffs − Detection of irradiated food containing fat − Gas chromatographic analysis of hydrocarbons Hµ néi − 2004 TCVN 7408 : 2004 TCVN 7408 : 2004 Lời nói đầu TCVN 7408 : 2004 hoàn toàn tơng ®−¬ng víi EN 1784 : 1996; TCVN 7408 : 2004 TiĨu ban kü tht TCVN/TC/F5/SC1 Thùc phÈm chiÕu x¹ biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ ban hành TCVN 7408 : 2004 TCVN 7408 : 2004 TIêu chuẩn vIệt nam tcvn 7408 : 2004 Xuất lần Thực phẩm Phát thực phẩm chiếu xạ loại thực phẩm có chứa chất béo Phân tích hydrocacbon sắc ký khí Foodstuffs Detection of irradiated food containing fat − Gas chromatographic analysis of hydrocarbons Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp phát thực phẩm chiếu xạ loại thực phẩm có chứa chất béo Phơng pháp dùng sắc ký khí (GC) để phát hydrocacbon (HC) đợc tạo xạ Phơng pháp thử nghiệm thành công phép thử liên phòng thí nghiệm thịt gà, thịt lợn thịt bò nguyên liệu [1] đến [4] nh thử nghiệm phomát Camembe, lê tàu, đu đủ xoài [5], [6] Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm ban hành áp dụng phiên đợc nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm ban hành áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa ®ỉi TCVN 4851– 89 (ISO 3696 : 1987), N−íc dïng để phân tích phòng thí nghiệm Yêu cầu kỹ thuật phơng pháp thử Nguyên tắc Trong suốt trình chiếu xạ, trớc tiên liên kết hoá học bị phá vỡ xảy phản ứng Trong axit béo nửa triglyxerit, vết gãy xuất chủ yếu vị trí nhóm cacbonyl, tạo Cn1 HC 1) Cn2:1 HC 2) tơng ứng Để dự đoán sản phẩm phân giải chiếu xạ, cần phải biết thành phần axit béo mẫu (xem bảng A.1 A.2) 1) Cn1 : HC có nguyên tử cacbon axit bÐo gèc 2) Cn−2:1 : HC cã hai nguyªn tử cacbon axit béo gốc có liên kết đôi bổ sung vị trí TCVN 7408 : 2004 Sử dụng axit béo đợc tách khỏi mẫu cách đun nóng chảy chiết dung môi để phát HC Dùng phép sắc ký hấp thụ trớc tách sắc ký khí để thu lấy phần HC phát detectơ ion hoá lửa (FID) đo quang phổ khối (MS) [7] đến [12] Cách khác, HC đợc phát sắc ký khí lỏng GC kết hợp với sắc khí khí (LCGC) [13] đến [15] Thuốc thử 4.1 Yêu cầu chung Tất thuốc thử vật liệu sử dụng phải đạt chất lợng tinh khiết phân tích, độ tinh khiết chúng đợc kiểm tra thờng xuyên phân tích mẫu trắng, sử dụng nớc có chất lợng cấp hạng cña TCVN 4851 − 89 (ISO 3696 :1987) 4.2 Natri sunfat, khan, đợc nung nhiệt độ 650 0C 4.3 Florisil 3), cỡ từ 150 àm đến 250 àm (60 mesh đến 100 mesh) khử hoạt tính cách thêm nớc Nung nhiệt độ 550 0C để qua đêm bảo quản vật chứa có nắp đậy kín khí Nếu cha đợc sử dụng ngày tiếp, đốt Florisil ë nhiƯt ®é 130 0C Ýt nhÊt giê để nguội bình hút ẩm (5.10), trớc cho phần nớc vào 100 phần chất hấp thụ tính theo khối lợng để khử hoạt tính Lắc hỗn hợp 20 phút bảo quản vật chứa có nắp đậy từ 10 ®Õn 12 giê ®Ĩ c©n b»ng Sư dơng chÊt hÊp thụ khử hoạt tính đợc bảo quản tiếp ngày vật chứa có nắp đậy, sau đốt lại đến 130 0C khử hoạt tính lại cách thêm nớc nh mô tả 4.4 n - Pentan 4.5 n - Hexan4) 4.6 - Propanol 4.7 Isooctan 4.8 Nitơ, để cô đặc dung dịch 4.9 Hydro, nitơ heli, làm khí mang 3) Florisil ví dụ sản phẩm phù hợp sẵn có Thông tin đa thuận tiện cho ngời sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm 4) n-Hexan dung môi đợc dùng để đánh giá phơng pháp Tuy nhiên, sử dụng n-pentan với điều kiện cho kết tơng tự TCVN 7408 : 2004 4.10 Dung dịch tiêu chuẩn HC, có nồng độ khoảng từ àg/ml đến àg/ml đợc chuẩn bị cách hoà tan chất sau đây: 1-đođexen (tuỳ chọn): 1-12:1; n-triđecan (tuỳ chọn): 13:0; 1-tetra®exen: 1-14:1; n-penta®ecan: 15:0; n-hexa®ecan (tuú chän): 16:0; 1-hexa®exen: 1-16:1 1,7-hexa®ecadien5): 1,7-16:2; n-hepta®ecan: 17:0; 8-hepta®exen 5): 8-17:1; n-octa®ecan (tuú chọn): 18:0; 1-octađexen (tuỳ chọn): 1-18:1; sẵn có: 1,7,10-hexađecatrien: 1,7,10-16:3; 6,9-heptađecanđien: 6,9-17:2; dung môi (n-pentan, n-hexan isooctan), nh chất chuẩn 4.11 Dung dịch n-Eicosan (dung dịch chuẩn nội), có nồng độ dung môi khoảng từ àg/ml đến àg/ml (n-pentan, n-hexan isooctan) Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thông thờng đặc biệt loại sau: 5.1 Máy trộn đồng hoá điện 5.2 Máy li tâm, có rôto quay ống ly tâm thích hợp, tạo lực hớng tâm 900 g đầu ống 5.3 Nồi cách thuỷ, trì đợc nhiệt ®é ë 50 0C + 0C 5) Tæ chøc Tiêu chuẩn hoá quốc tế cho biết số liệu sẵn có 1,7-16:2 8:17:1 TCVN 7408 : 2004 5.4 Thiết bị Soxhlet, có bình cầu đáy tròn dung tÝch 250 ml vµ bé chiÕt 100 ml 5.5 èng chiÕt xenluloza, vÝ dô 25 mm x 100 mm 5.6 Thiết bị đối lu, bình cầu dung tích 250 ml cã bé ng−ng 5.7 èng ®ong chia ®é, cã nắp đậy, ví dụ: dung tích 100 ml 5.8 ống thuỷ tinh đựng mẫu đậy kín đợc, ví dơ: dung tÝch 10 ml 5.9 Lß nung, cã thĨ trì đợc nhiệt độ 650 0C 5.10 Bình hót Èm 5.11 èng s¾c ký, b»ng thủ tinh, cã chiều dài từ 200 mm đến 300 mm đờng kính 20 mm, đợc đậy nắp polyterafluoroetylen (PTFE) vµ khíp nèi thủ tinh mµi 5.12 PhƠu nhá giät ®−ỵc chia ®é, vÝ dơ: dung tÝch 100 ml cã bù áp suất 5.13 Bình cầu, ví dụ dung tích 100 ml 5.14 ống thử đáy hình tam giác đợc chia độ, ví dụ: dung tích 10 ml 5.15 Bình định mức bình sắc ký khí, ví dụ: dung tích ml 5.16 Bộ cất quay, có bình làm bay nồi cách thuỷ kiểm soát đợc nhiệt độ 45 0C 5.17 Thiết bị, để cô dung dịch dới dòng khí nitơ 5.18 Thiết bị sắc ký khí (GC), đợc gắn với detectơ ion hoá lửa (FID) quang phổ khối (MS) 5.19 Cột mao dẫn, có tính thích hợp (xem phô lôc B) Kü thuËt lÊy mÉu Khi lÊy mẫu, u tiên lấy phận có hàm lợng chất béo cao (ví dụ: da gà) Giữ mẫu bình thuỷ tinh gắn kín bọc giấy kim loại không chứa chất béo Không đợc sử dụng giấy kim loại có lớp phủ sáp vật liệu bao gói làm polyetylen Cách tiến hành 7.1 Yêu cầu chung TCVN 7408 : 2004 Chuẩn bị thuốc thử trắng cho dãy phân tích Các tạp chất thờng gặp HC bão hoà, đợc phát đặc biệt Florisil, dung môi, giấy lọc ống chiết (đối với cách chiết thiết bị Soxhlet) Để loại bỏ tạp chất này, cần rửa giấy lọc ống chiết dung môi không phát thấy tạp chất Cô đặc dung dịch dung môi trắng trớc phân tích nhiễm bẩn chúng Không sử dụng dụng cụ chất dẻo để phân tích Chỉ sử dụng dụng cụ thuỷ tinh 7.2 Chiết chất béo từ mẫu thịt 7.2.1 Yêu cầu chung Thái mẫu thành miếng (thịt gà, thịt bò thịt lợn) đồng hoá chúng thiết bÞ trén (5.1) Cã thĨ sư dơng bÊt kú phơng pháp chiết dới phơng pháp cụ thể đợc sử dụng không ảnh hởng đến phân loại 7.2.2 Chiết cách làm nóng chảy Qui trình đặc biệt thích hợp mẫu có hàm lợng chất béo cao (thịt gà, thịt lợn) Các nguy bị nhiễm bẩn (7.1) đợc coi thấp Sau đồng hoá mẫu (7.2.1), đặt mét l−ỵng thÝch hỵp (xem 7.5) (d−íi 50 g, t thuộc vào hàm lợng chất béo) vào ống ly tâm thuỷ tinh 100 ml (5.2) đun nồi cách thuỷ (5.3) nhiệt độ 50 0C Việc tách pha đợc thực dễ dàng cách thêm lợng nhỏ (ví dụ từ ml đến ml) nớc giai đoạn Thỉnh thoảng khuấy đũa thuỷ tinh, nhìn thấy pha chất béo đợc tách hoàn toàn Để tách pha, ly tâm 10 phút dịch đồng hoá đợc gia nhiệt ë 900 g, sau ®ã dïng pipet Pasteur ®Ĩ lấy lớp chất béo phía trên, ý không để lẫn pha nớc (mặt khác cần phải ly tâm mẫu lần nữa) Nếu lợng chất béo chiết đợc thấp, sử dụng đũa thuỷ tinh làm tơi pha rắn (thịt), lặp lại trình gia nhiệt ly tâm nh mô tả 7.2.3 Chiết n-Pentan/2-propanol Đồng hoá phần mẫu đợc thái (7.2.1) (dới 100 g, tuỳ thuộc vào hàm lợng chất béo) hỗn hợp n-pentan/2-propanol (3+2 phần theo thể tích) trộn, chuyển chất đồng hoá sang ống ly tâm thuỷ tinh 100 ml (5.2) ly t©m 10 ë 900 g Thu lÊy pha chất béo rõ phía và, cần, chiết lợng sót lại lần sử dụng phần ba lợng dung môi đợc lấy trớc Để loại bỏ dung môi, cô đặc pha chất béo đến vài mililit cất quay chân không nhiệt độ không 45 0C Sau thêm khoảng 20 ml n-pentan (4.4) làm khô dịch chiết natri sunfat (4.2) TCVN 7408 : 2004 Ýt giờ, có lắc Lọc để loại bỏ natri sunfat (4.2) loại bỏ hoàn toàn dung môi cất quay nhiệt độ không 45 0C 7.2.4 Chiết thiết bị Soxhlet Cân 10 g natri sunfat (4.2) cho vµo èng chiÕt (5.5) Trén khoảng 20 g mẫu đợc trộn kỹ mẫu ®· ®ång ho¸ (7.2.1) víi 10 g natri sunfat tiÕp theo cho vào ống chiết (trong trờng hợp mẫu có hàm lợng nớc cao lợng natri sunfat phải đợc tăng lên để hút hết nớc) Rót 100 ml dung môi (n-hexan n-pentan) vào bình cầu 250 ml (5.4), 40 ml dung môi vào chiết (5.4) Đối lu nhẹ vòng Tháo phận gia nhiệt chiết gần đầy dung môi Tháo ống chiết dung môi chiết Chuyển dung môi bình cầu sang ống đong chia độ có nắp đậy (5.7) pha loãng dung môi đến thể tích định trớc Thêm khoảng g đến 10 g natri sunfat (4.2) đậy nắp ống đong, khuấy nhẹ để yên cho natri sunfat lắng xuống 7.2.5 Chiết n-hexan dới dòng đối lu Trộn 20 g mẫu đợc đồng hoá (7.2.1) với 20 g natri sunfat (4.2) Đối với mẫu có hàm lợng nớc cao, tăng lợng natri sunfat để hút hết nớc Chuyển hỗn hợp sang bình cầu 250 ml đối l−u b»ng 100 ml n-hexan (4.5) giê (5.6) Thêm g natri sunfat, khuấy nhẹ sau 15 phút lọc dung dịch qua giấy lọc Rửa bình cầu natri sunfat lần 25 ml n-hexan Thu lấy dung dịch lọc loại n-hexan cất quay đến thể tích nhỏ 100 ml Chuyển dung dịch sang ống đong chia độ có nắp đậy (5.7) pha loãng đến thể tích định (ví dụ 50 ml đến 100 ml) cách thêm n-hexan Thêm khoảng g đến 10 g natri sunfat, đậy nắp ống đong, lắc nhẹ để yên nhiệt độ phòng qua đêm 7.3 Chiết chất béo từ mẫu phomát 7.3.1 Đồng hoá 7.3.1.1 Phomát Camembe Đồng hoá phomát Camembe cân 60 g mẫu đồng hoá 40 g natri sunfat (4.2) cho vào cốc có mỏ Trộn đều, thêm 100 ml n-hexan (4.5) trộn khoảng phút 7.3.1.2 Quả lê tàu Đồng hoá phần thịt cân 40 g mẫu đồng hoá 60 g natri sunfat (4.2) cho vào cốc có mỏ Trộn đều, thêm 100 ml n-hexan (4.5) trộn khoảng phút Trong trờng hợp cha chín, sử dụng toàn phần thịt tăng tỷ lệ thuận natri sunfat/n-hexan 7.3.1.3 Quả đu đủ 10 TCVN 7408 : 2004 Bổ đôi đu đủ, lấy hạt loại bỏ hết phần thịt bị dính vào hạt Đồng hoá tất hạt víi natri sunfat (4.2) (tû lƯ 1:1, tÝnh theo khèi lợng) Trộn mẫu đồng hoá cốc có mỏ víi kho¶ng 150 ml n-hexan (4.5) kho¶ng 7.3.1.4 Quả xoài Loại bỏ phần thịt ba xoài, làm vỡ hạt (ví dụ dùng dao bổ dọc chiều dài hạt, đập mạnh cần), lấy hạt loại hết vỏ hạt Đồng hoá phần hạt cïng víi natri sunfat (4.2) (tû lƯ 1:1, tÝnh theo khối lợng) Trộn chất đồng hoá cốc có má víi kho¶ng 150 ml n-hexan (4.5) kho¶ng phút 7.3.2 Chuẩn bị Chuyển hỗn hợp mẫu/n-hexan sang èng ly t©m (5.2) Sau ly t©m (5 ë 900 g), thu lÊy chÊt chiÕt b»ng c¸ch gạn cẩn thận vào bình cầu đáy tròn Với đu đủ xoài, lợng d đợc chiết lại nửa thể tích dung môi để thu đợc lợng chất béo cao Cô đặc dịch chiết cất quay (5.16) [(đun nồi cách thuỷ 45 0C, giảm nhẹ áp suất (khoảng 25 kPa)] Chuyển chất béo dạng lỏng sang bình thuỷ tinh nhỏ đậy kín (5.8) dùng pipet Pasteur (tráng lại trờng hợp thu đợc chất béo ít) Loại bỏ dung môi lại dòng khí nitơ (5.17) khối lợng không đổi 7.4 Xác định hàm lợng lipit (nếu sử dụng 7.2.4 7.2.5) Sấy khô bình cầu hai lần đến khối lợng không đổi Dùng pipet cho vào bình thể tích định dịch chiết chất béo (ví dụ ml) cho cất quay đến khô Sấy khô để qua đêm nhiệt độ 100 0C cân lại Tính thể tích dịch chiết cần thiết để có đợc g lipit Cách khác, dùng pipet lấy ml dịch chiết lipit cho vào đĩa cân biết khối lợng Cho bay dung môi cách để vài phút tủ hút Loại bỏ hết dung môi dòng nitơ (5.17) Cân lại đĩa tính thể tích cần chiết để có đợc g lipit 7.5 Đa chất béo lên cột Florisil 7.5.1 Bổ sung dung dịch chuẩn Sử dụng lipit chiết đợc (7.2.2, 7.2.3 hc 7.3.2): Sau chiÕt chÊt bÐo, trén g lipit víi ml dung dÞch n-eicosan (4.11) Sử dụng dịch chiết lipit (7.2.4 7.2.5): Sau chiÕt chÊt bÐo, trén ml dung dÞch n-eicosan (4.11) thể tích chất béo cần thiết để có đợc g lipit Nếu tổng thể tích vợt ml cô đặc cất quay 11 TCVN 7408 : 2004 7.5.2 S¾c ký cét Florisil Tách HC sắc ký cột Florisil sử dụng khoảng 20 g Florisil khử hoạt tính (4.3) mẫu Cho khoảng 20 g Florisil khử hoạt tính cho vào ống sắc ký (5.11) Nên dùng n-hexan làm chất rửa giải sử dụng n-pentan Chú thích: Trong nghiên cứu liên phòng thử nghiệm cho phomat bắt buộc sử dụng n-hexan [5], [6] Đa lợng chất béo (xem 7.5.1) lên cột sắc ký rửa giải HC 60 ml chất rửa giải tốc độ chảy khoảng ml/phút Nếu cần, thêm khoảng ml isooctan để tránh làm bay đến khô sơ xuất, trớc cô đặc chất rửa giải đến khoảng ml nhiệt độ 40 0C bình cầu (5.13) cất quay, khoảng 25 kPa, n-hexan, n-pentan không giảm áp suất chuyển sang ống thử nghiệm (5.14) Cô đặc dung dịch đến khoảng ml dới dòng khí nitơ chuyển sang bình định mức (5.15) (đã bao gồm dung dịch thử) 7.6 Tách phát Tách HC s¾c ký khÝ (5.18) sư dơng cét mao dÉn thÝch hợp (5.19) Nên dùng phơng thức bơm phân dòng lên cột HC phát đợc FID MS (xem hình từ B.5 đến B.8) Khi sử dụng FID phát mà không nhận biết đợc rõ mẫu điển hình HC tạo xạ cần sử dụng MS (xem bảng A.3 hình từ B.1 đến B.4) Đánh giá 8.1 Yêu cầu chung Việc nhận biết mẫu chiếu xạ phụ thuộc vào phát Cn-1 HC Cn-2:1 HC tạo xạ (xem bảng A.1 A.2) Các tỷ lệ tơng đối HC cha bão hoà thông thờng phản ánh tỷ lệ axit béo gốc tổng lợng triglyxerit 8.2 Tính hàm lợng hydrocacbon Cần tiến hành phép thực nghiệm kiểm tra độ thu hồi dãy phân tích Tính phần khối lợng HC, wHC, tính microgam gam chất bÐo, sư dơng c«ng thøc sau: wHC = 12 AHC x w 20 :0 xFi A20 :0 TCVN 7408 : 2004 đó: AHC diện tích pic hydrocacbon mÉu; A20:0 lµ diƯn tÝch pic cđa chÊt chn nội mẫu; W20:0 phần khối lợng chất chuÈn néi mÉu, tÝnh b»ng microgam trªn gam chÊt béo; Fi hệ số phản ứng HC liên quan đến chất chuẩn nội (4.11) 8.3 Nhận dạng Nhận dạng Cn-1 HC Cn-2:1 HC phát rõ mẫu trắng (điển hình, điều tơng ứng với tín hiệu truyền âm lớn tỷ lệ 3:1) Dựa lợng cặp Cn-1/Cn-2:1 từ axit béo cha bão hoà, tính lợng Cn-1 HC Cn-2:1 HC từ axit béo khác đợc liệt kê bảng A.1 A.2 loại thực phẩm cụ thể Mẫu đợc nhận biết chiếu xạ giới hạn phát đợc phát rõ với tỷ lệ mong đợi Trờng hợp đặc biệt: trờng phân giải chiếu xạ 1-tetrađexen 1-14:1 thịt lợn thấp khác thờng [3] Hạn chế Các HC bão hoà thờng có mặt chất nhiễm bẩn nh hợp chất xuất tự nhiên thực phẩm Do chúng không đợc dùng việc tách để nhận biết mẫu chiếu xạ Việc phát chiếu xạ thịt nguyên liệu phomat Camembe đợc công nhận thích hợp với liều khoảng 0,5 kGy trở lên, bao trùm phần lớn sản phẩm thơng mại Việc phát chiếu xạ lê tàu, đu đủ xoài tơi đợc công nhận thích hợp với liều khoảng 0,3 kGy trở lên Hàm lợng axit béo chất béo thấp lợng HC thấp thấp giới hạn phát trờng hợp liều chiếu xạ thấp Đặc biệt quả, liều áp dụng thấp liều đợc sử dụng phép thử liên phòng thí nghiệm (xem điều 10 và bảng 3) Giới hạn phát không bị ảnh hởng thời gian bảo quản thơng mại [3] [5] 10 Thẩm định kết Phơng pháp đợc thử nghiệm bốn phép thử liên phòng thí nghiệm: Trong phép thử liên phòng thí nghiệm Community Bureau of Reference (BCR) thùc hiƯn, [16], gåm phßng thí nghiệm tham gia xác định số lợng HC 15 mẫu thịt gà chiếu xạ với liều xấp 13 TCVN 7408 : 2004 xØ kGy tõ tuần đến tuần sau chiếu xạ mẫu không chiếu xạ khoảng tuần Các HC tạo xạ phát đợc tất mẫu chiếu xạ [1] Trong thử nghiệm liên phòng thí nghiệm thứ hai BCR thực hiện, gồm phòng thử nghiệm tham gia xác định số lợng HC 15 mẫu thịt gà đợc mã hoá gồm mẫu không chiếu xạ ®· chiÕu x¹ víi liỊu xÊp xØ 0,5 kGy, 3,0 kGy 5,0 kGy, thời điểm tháng tháng sau chiếu xạ [2] (xem bảng 1) Bảng Dữ liệu liên phòng thử nghiƯm Thêi gian sau chiÕu x¹ Sè mÉu Sai số âm 1) Sai số dơng 2) tháng 119 th¸ng 120 1) Sai sè âm liên quan đến tất mẫu đợc chiếu với liều xấp xỉ 0,5 kGy Sai số âm mẫu chiếu xạ nhng đợc nhận dạng không chiếu xạ 2) Sai số dơng diễn giải sai liệu Sai số dơng mẫu không chiếu xạ nhng đợc nhận dạng chiếu xạ Trong phép thử liên phòng thí nghiệm Tổ chức Y tế Liên bang Đức thực hiƯn (Bundesgesundheisamt, BGA), gåm 17 phßng thư nghiƯm tham gia nhận dạng mẫu thịt gà, thịt lợn thịt bò mã hoá gồm mẫu không chiếu xạ chiếu xạ với liều 0,8 kGy, 2,8 kGy kGy (liều trung bình), thời điểm tháng tháng sau chiếu xạ [3], [4] (xem bảng 2) Bảng - Dữ liệu liên phòng thí nghiệm Thời gian sau chiếu xạ Số mẫu Sai số âm1) Sai số dơng 2) Thịt gà tháng 160 0 Thịt gà tháng 126 Thịt lợn tháng 153 Thịt lợn tháng 140 Thịt bò tháng 149 2 Thịt bò tháng 136 Sản phẩm 1) Sai số âm liên quan đến mẫu đợc chiếu với liều xấp xỉ từ 0,6 kGy ®Õn 0,8 kGy (trõ mét mÉu cã liÒu xÊp xØ 2,8 kGy) 2) Sai số dơng mẫu bị nhiễm bẩn, mẫu hỗn hợp giải thích kết sai Trong phép thử nghiệm liên phòng thí nghiệm thứ hai BGA/BgVV (Bundesinstitut fur gesundheitlichen Verbraucherschutz und Veterinarmedizin, German Federal Institude for Consumer Protection and Veterinary Medicine) thùc hiÖn, gồm 22 phòng thử nghiệm tham gia nhận dạng phomát Camembe mã hoá gồm mẫu không chiếu xạ chiếu xạ với liều xấp xỉ 0,5 kGy kGy mẫu lê tàu, 14 TCVN 7408 : 2004 đu đủ, xoài mã hoá gồm mẫu không chiếu xạ chiếu xạ với liỊu xÊp xØ 0,3 kGy, 0,5 kGy hc kGy [5], [6] (xem bảng 3) Bảng Dữ liệu liên phòng thử nghiệm Số mẫu Sai số âm 1) Sai sè d−¬ng 2) Phomat Camembe 126 Lê tàu 103 Đu đủ 104 0 Xoài 98 Sản phẩm 1) Trong số bảy mẫu sai số âm, bốn mẫu từ phòng thử nghiệm Ba mẫu sai số âm lại ghi đợc từ ba phòng thử nghiệm khác mẫu xoài chiếu xạ với liều xấp xỉ 0,3 kGy 2) 11 Sai số dơng trình trộn lẫn mẫu chiếu xạ với liều xÊp xØ kGy B¸o c¸o thư nghiƯm B¸o c¸o thử nghiệm bao gồm thông tin sau: a) tất thông tin nhận biết mẫu thử; b) viện dẫn tiêu chuẩn phơng pháp đợc sử dụng; c) kết thu đợc; d) ngày lấy mẫu qui trình lấy mẫu (nếu biết); e) ngµy nhËn mÉu; f) ngµy thư nghiƯm; g) bÊt kỳ điểm ngoại lệ quan sát đợc thực phép thử; h) thao tác không qui định phơng pháp tuỳ ý ảnh hởng đến kết 15 TCVN 7408 : 2004 Phụ lục A (Qui định) Các bảng Bảng A.1 - Các axit béo thịt gà, thịt lợn thịt bò đợc kiểm tra thử nghiệm liên phòng thí nghiệm Cn-1 HC Cn-2:1 HC tạo xạ Hàm lợng gần chất béo tổng số Các hydrocacbon tạo (%) xạ Axit béo Thịt gà Thịt lợn Thịt bò Cn-1 Cn-2 Axit panmitic (C 16:0) 21 25 23 15:0 1-14:1 Axit stearic (C 18:0) 11 10 17:0 1-16:1 Axit oleic (C 18:1) 32 35 43 8-17:1 1,7-16:2 Axit linoleic (C 18:2) 25 10 6,9-17:2 1,7,10-16:3 B¶ng A.2 - Các axit béo phomat Camembe, lê tàu, đu đủ xoài đợc kiểm tra thử nghiệm liên phòng thí nghiệm Cn-1 HC Cn-2:1 HC tạo xạ Hàm lợng gần chất béo tổng số Các hydrocacbon tạo (%) xạ Axit béo Phomat Camembe Lê tàu Đu đủ Xoài Cn-1 Cn-2:1 Axit myristic (C 14:0) 10 ®Õn 15 - - - 13:0 1-12:1 Axit panmitic (C 16:0) 30 ®Õn 40 10 ®Õn 15 15 ®Õn 20 ®Õn 10 15:0 1-14:1 Axit stearic (C 18:0) 10 ®Õn 15 - ®Õn 30 ®Õn 45 17:0 1-16:1 Axit oleic (C 18:1) 20 ®Õn 25 55 ®Õn 65 60 ®Õn 80 40 ®Õn 50 8-17:1 1,7-16:2 Axit linoleic (C 18:2) - 10 ®Õn 15 ®Õn ®Õn 10 6,9-17:2 1,7,10-16:3 16 TCVN 7408 : 2004 Bảng A.3 - Khối hydrocacbon điển hình nhận thấy phơng pháp phát quang phổ khối sử dụng ion hoá va chạm điện tử (EI) Hydrocacbon Các sản phẩm phân đoạn M* Các alkan 184 13:0 15:0 57-71-85-99-113-127 212 17:0 240 20:0 282 C¸c alken 168 1-12:1 55-69-83-97-111-125 1-14:1 196 8-17:1 238 Alkadien 1,7-16:2 67-55-81-82-95-96-109-110-123 6,9-17:2 222 236 Các alkatrien 67-55-81-82-95-96-109-110-121 1,7,10-16:3 220 Nếu việc nhận dạng phơng pháp EI cha đầy đủ, nên thử phơng pháp ion hóa hóa chất có điện tích (PCI) sử dụng điều kiện sau, phơng pháp tạo sản phẩm phân đoạn tơng ứng M + H+ M H+ Khí: Metan, có độ 4.5; Năng lợng ion hoá: 150 eV; Nhiệt độ nguån ion: 150 0C 17 TCVN 7408 : 2004 Phô lục B (tham khảo) Các hình (M/Z = khối lợng/ ®iƯn tÝch) M/Z H×nh B.1 - Phỉ khèi ®iĨn h×nh hydrocacbon 1,7-16:2 (M/Z = khối lợng/ điện tích) M/Z Hình B.2 - Phổ khối điển hình hydrocacbon 1,7,10-16:3 18 TCVN 7408 : 2004 (M/Z = khối lợng/ điện tích) M/Z Hình B.3 - Phổ khối điển hình hydrocacbon 8-17:1 (M/Z = khối lợng/ điện tích) M/Z Hình B.4 - Phổ khối điển hình hydrocacbon 6,9-17:2 Thịt gà Thời gian phút 19 TCVN 7408 : 2004 Thịt lợn Thời gian phút Thịt bò Thời gian phút Hình B.5 - Sắc phổ khí điển hình hydrocacbon từ mẫu thịt bị chiếu xạ với liều xấp xỉ kGy đợc phát quang phổ khối [10] Trong trờng hợp hình B.5, hydrocacbon đợc tách cột Hewlett-Packard Ultra 6), 12 m x 0,22 mm (đờng kính trong) có pha tĩnh 0,33 àm (diphenyl %, dimetyl polysiloxan 95 %), thiết bị sắc ký khí Hewlett-Packard 5890 GC6) đợc nối trực tiếp với detectơ chọn lọc khối lợng (MSD) Hewlett-Packard 5970 B6) Các điều kiện nh sau: Nhiệt độ bơm: 200 0C; NhiƯt ®é ®−êng trun: 270 0C; NhiƯt ®é lò cột ban đầu: 50 0C đẳng nhiệt phút; Bớc tăng nhiệt độ đầu tiên: 10 0C/phút đến 130 0C; Bớc tăng nhiệt độ thứ hai: 0C /phút đến 200 0C; Thể tích bơm: àl; Phơng thức bơm: không phân dòng; Khí mang: heli; Phơng thức MSD : Quét toàn từ 50 amu (đơn vị khối lợng nguyên tử) đến 300 amu Cần ý trật tự rửa giải hydrocacbon khác cột có tính phân cực khác 6) Cột Hewlett-Packard Ultra thiết bị sắc ký khí 5890 GC detectơ chọn lọc khối 5970 B ví dụ sản phẩm phù hợp bán sẵn Thông tin đa thuận tiện cho ngời sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm 20 TCVN 7408 : 2004 Thịt gà Thời gian phút Thời gian phút Thịt lợn Thịt bò Thời gian phút Hình B.6 - Sắc phổ khí điển hình hydrocacbon mẫu thịt chiếu xạ với liều khoảng 6,8 kGy phát đợc detectơ ion hoá lửa 7) 7) Đợc cung cấp Gemper, Kantonales Laboratorrium, Aargau, Thuỵ sỹ 21 TCVN 7408 : 2004 Trong trờng hợp hình B.6, hydrocacbon đợc tách cột Hewlett-Packard SE 548), 25 m x 0,32 mm (®−êng kÝnh trong) víi pha tÜnh 0,25 àm (diphenyl %, dimetyl polysiloxan 95 %), thiết bị sắc ký khí CarloErba 53008) đợc gắn với detectơ ion hoá lửa Các điều kiện nh sau: Nhiệt độ bơm: 230 0C; Nhiệt độ lò cột ban đầu: 40 0C phút; Bớc tăng nhiệt độ đầu tiên: 10 0C/phút đến 70 0C; Bớc tăng nhiƯt ®é thø hai: 2,5 0C /phót ®Õn 170 0C; Bớc tăng nhiệt độ thứ ba: 10 0C /phút đến 280 0C; Nhiệt độ cuối cùng: giữ phút; Thể tích bơm: àl; Kiểu bơm: không phân dòng; Khí mang: hydro; Nhiệt độ detectơ: 280 0C Cần ý trật tự rửa giải hydrocacbon khác cột có tính phân cực khác Trong trờng hợp hình B.7 B.8 hydrocacbon đợc tách cột Hewlett-Packard Ultra 29), 25 m x 0,2 mm (®−êng kÝnh trong) víi pha tÜnh 0,33 µm (diphenyl %, dimetyl polysiloxan 95 %), trªn thiÕt bị sắc ký khí Hewlett-Packard 58909) đợc gắn trực tiếp với detectơ chọn lọc khối Hewlett-Packard 5970 B48) (MSD) Các ®iỊu kiƯn ®ã nh− sau: NhiƯt ®é b¬m: 200 0C; NhiƯt ®é ®−êng trun: 270 0C; NhiƯt ®é cđa cét ban đầu : 55 0C phút; Bớc tăng nhiệt độ đầu tiên: 12 0C/phút đến 155 0C; Bớc tăng nhiệt độ thứ hai: 0C/phút đến 230 0C; Thể tích bơm: àl; Phơng thức bơm: không phân dòng; Khí mang: heli; Kiểu MSD: Quét toàn từ 50 amu đến 300 amu Cần ý trật tự rửa giải hydrocacbon khác cột có tính phân cực khác 8) Cột Hewlett-Packard SE 54 sắc phổ khí Carlo Erba 5300 ví dụ sản phẩm phù hợp bán sẵn Thông tin đa thuận tiện cho ngời sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm 9) Cột Hewlett-Packard Ultra thiết bị sắc ký khí 5890 GC detectơ chọn lọc khối 5970 B ví dụ sản phẩm phù hợp bán sẵn Thông tin đa thuận tiện cho ngời sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm 22 TCVN 7408 : 2004 Thêi gian Phót H×nh B.7 Sắc phổ khí điển hình hydrocacbon mẫu phomat Camembe chiếu xạ với liều khoảng kGy phát đợc quang phổ khối [16] Đu ®đ Thêi gian Xoµi Thêi gian Thêi gian phút Lê tàu Hình B.8 Sắc phổ khí điển hình hydrocacbon mẫu lê tàu, đu đủ, xoài chiếu xạ với liều khoảng kGy phát đợc quang phổ khối [16] 23 TCVN 7408 : 2004 Phơ lơc C (Tham kh¶o) Th− mơc tài liệu tham khảo 24 TCVN 7408 : 2004 _ 25 ... 5 7-7 1-8 5-9 9-1 1 3-1 27 212 17:0 240 20:0 282 C¸c alken 168 1-1 2:1 5 5-6 9-8 3-9 7-1 1 1-1 25 1-1 4:1 196 8-1 7:1 238 Alkadien 1, 7-1 6:2 6 7-5 5-8 1-8 2-9 5-9 6-1 0 9-1 1 0-1 23 6, 9-1 7:2 222 236 C¸c alkatrien 6 7-5 5-8 1-8 2-9 5-9 6-1 0 9-1 1 0-1 21... 16:0; 1-hexa®exen: 1-1 6:1 1,7-hexa®ecadien5): 1, 7-1 6:2; n-hepta®ecan: 17:0; 8-hepta®exen 5): 8-1 7:1; n-octa®ecan (tuú chän): 18:0; 1-octađexen (tuỳ chọn): 1-1 8:1; sẵn có: 1,7,10-hexađecatrien: 1,7,1 0-1 6:3;... 1,7,1 0-1 6:3; 6,9-heptađecanđien: 6, 9-1 7:2; dung môi (n-pentan, n-hexan isooctan), nh chất chuẩn 4.11 Dung dịch n-Eicosan (dung dịch chuẩn nội), có nồng độ dung môi khoảng từ àg/ml đến àg/ml (n-pentan,

Ngày đăng: 07/02/2020, 18:07

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan