Đang tải... (xem toàn văn)
Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6494:1999 - ISO 10304-1:1992. Tiêu chuẩn trình bày về chất lượng nước - xác định các ion florua, clorua, nitrit, orthophotphat, bromua, nitrat và sunfat hòa tan bằng sắc ký lỏng ion - phương pháp dành cho nước bẩn ít. Mời các bạn tham khảo.
tcvn tIªu chn viƯt nam tcvn 6494 : 1999 ISO 10304-1 : 1992 Chất lợng nớc Xác định ion florua, clorua, nitrit, orthophotphat, bromua, nitrat vµ sunfat hoµ tan sắc ký lỏng ion Phơng pháp dành cho n−íc bÈn Ýt Water quality − Determination of dissolved fluoride, chloride, nitrite, orthophosphate, bromide, nitrate and sunfate ions, using liquid chromatography of ions − Part 1: Method for water with low contamination Hµ néi - 1999 _ TCVN 6494 : 1999 Lời nói đầu TCVN 6494 : 1999 hoàn toàn tơng đơng với tiêu chuẩn ISO 10304-1 : 1992; TCVN 6494 : 1999 Ban kü thuËt TCVN/TC147 “ChÊt lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ Môi trờng ban hành TCVN 6494 : 1999 tiêu chn viƯt nam TCVN 6494 : 1999 ChÊt l−ỵng n−íc Xác định ion florua, clorua, nitrit, orthophotphat, bromua, nitrat sunfat hoà tan sắc ký lỏng ion Phơng pháp dành cho nớc bẩn Water quality − Determination of dissolved fluoride, chloride, nitrite, orthophosphate, bromide, nitrate and sunfate ions, using liquid chromatography of ions − Part 1: Method for water with low contamination Ph¹m vi áp dụng 1.1 Khái quát Tiêu chuẩn (ISO 10304) qui định phơng pháp xác định florua, clorua, nitrit, orthophotphat, bromua, nitrat sunfat nớc bị ô nhiễm (ví dụ nớc uống, nớc ma, nớc ngầm, nớc mặt) khoảng nồng độ sau: Florua (F) 0,01mg/l đến 10mg/l Clorua (Cl) 0,1 mg/l ®Õn 50 mg/l Nitrit (NO2) 0,05 mg/l ®Õn 20 mg/l Orthophotphat (PO4) 0,1 mg/l ®Õn 20 mg/l Bromua (Br) 0,05 mg/l ®Õn 20 mg/l Nitrat (NO3) 0,1 mg/l ®Õn 50 mg/l Sunfat (SO4) 0,1 mg/l ®Õn 100 mg/l Chó thÝch − C¸c ký hiƯu anion không điện tích đợc dùng suốt tài liệu Trong số trờng hợp, khoảng nồng độ áp dụng bị thay đổi điều kiện làm viƯc kh¸c (thĨ tÝch mÉu, sù pha lo·ng, cét tách, làm giầu, độ nhạy detector, ) TCVN 6494 : 1999 1.2 ¶nh h−ëng c¶n trë 1.2.1 Mét vài axit hữu nh axit malonic, axit maleic, axit malic gây cản trở việc xác định anion vô chúng có mặt nồng độ cao 1.2.2 Việc xác định florua bị cản trở axit fomic, axit axêtic cacbonat chúng nồng độ thấp 1.2.3 Độ nhạy bị giảm trờng hợp anion cần xác định (F, Cl, NO2, PO4, Br, NO3, SO4) có nồng độ khác lớn 1.2.4 Anion bromua photphat không gây cản trở khoảng nồng độ chỉ, trừ trờng hợp có lu ý riêng 1.2.5 Trong dung dịch rửa giải đợc đệm (ví dụ cacbonat/hidrocacbonat) việc xác định không bị ảnh hởng pH khoảng từ pH đến pH 1.2.6 Tỷ số nồng độ bảng đợc kiĨm tra kü b»ng thùc nghiƯm nhiỊu ®iỊu kiƯn đại diện khác Không có ảnh hởng cản trở dùng 50 àl thể tích mẫu cho phân tích sắc ký 1.2.7 Thông tin 1.2.4 1.2.6 đắn yêu cầu chất lợng cột tách đợc thỏa mãn (xem điều 6) độ dẫn điện mẫu nhỏ 1000 àS/cm (trừ florua: < 500 àS/cm) Đối với mẫu tự nhiên, độ phân giải pic (R) cần phải tốt 1,3 (xem hình 3) 1.2.8 Chất rắn hợp chất hữu (ví dụ dầu vô cơ, chất tẩy rửa axit humic) làm giảm tuổi thọ cột tách Chúng cần đợc tách khỏi mẫu trớc phân tích (xem mục 7) 1.2.9 Các axit vô nh floborat clorit gây cản trở việc xác định Bảng Độ nhậy anion Tỷ số nồng độ khối lợng chất tan / ion Nồng độ ion cản trở cho phÐp c¶n trë mg / l F/Cl 1:500 Tỉng anion 400 Cl/NO2 1:50 NO2 Cl/NO3 1a ion i, mg/l; ao điểm cắt đờng chuẩn với trục tung (dung dịch trắng C), mm àVs 8.2 Đo dựa vào đờng chuẩn Sau lập đờng chuẩn, đo dung dịch mẫu xử lý trớc (xem điều 7) Nếu nồng độ ion mẫu vợt giá trị đờng chuẩn cần pha loãng mẫu (xem điều 7) Đôi cần thiết lập đờng chuẩn cho khoảng nồng độ thấp 8.2.1 Kiểm tra tính đắn đờng chuẩn sau loạt đo, nhng bắt buộc sau 10 đến 20 lần đo, đo lại hai dung dịch chuẩn có nồng độ thấp cao thang chuẩn để kiểm tra tính đắn đờng chuẩn Tính toán nồng độ khối lợng dung dịch chuẩn dựa vào hàm chuẩn tính lại (xem phơng trình 3) Nồng ®é ph¶i n»m kho¶ng tin cËy NÕu ®−êng chuÈn không đúng, cần lập đờng chuẩn (xem 8.1) Tính kết 13 TCVN 6494 : 1999 Xác định nồng độ khối lợng i, mg/l, anion dung dịch mẫu dựa diện tích pic chiều cao pic đờng chuẩn tính lại (xem 8.1) nh sau ρi = y i a o bi ®ã yi giá trị đo đợc (tín hiệu) tính theo chiỊu cao pic, mm, hc diƯn tÝch pic, vÝ dơ mm2; bi độ dốc đờng chuẩn, ví dụ mml/mg, mm2l/mg; ao điểm cắt đờng chuẩn với trục hoành (dung dịch trắng), ví dụ mm mm2 Cần lu ý bớc pha loãng 10 Biểu thị kết Báo cáo kết với tối thiểu ba sè cã nghÜa VÝ dô Clorua (Cl) 45,1 mg/l Sunfat (SO4) 126 mg/l Nitrat (NO3) 1,50 mg/l KÕt qu¶ cđa nitrat, nitrit orthophotphate (PO4-P) đợc thể nh sau: Nitrat (NO3) nitrat - nitơ (NO3-N) Nitrit (NO2) nitrit - nitơ (NO2-N) Photphat (PO4) photphat - photpho (PO4- P) B¶ng cho hƯ sè chuyển để thể kết Bảng _ Hệ số chuyển Để chuyển kết nhân với NO3 0,2259 thµnh No3-N NO3− 4,4267 thµnh NO3− NO2 0,3043 thµnh NO2-N NO2−N 3,2882 thµnh NO2 PO4 0,3261 thµnh PO4−P PO4−P 3,0665 thành PO4 11 Thử liên phòng thí nghiệm 14 TCVN 6494 : 1999 Cuộc thử liên phòng thí nghiệm đợc tổ chức Đức năm 1986, loạt máy móc điều kiện phân tích phù hợp với phơng pháp đợc dùng Thống kê kết phân tích trình bày bảng Hệ số biến động phơng pháp xo (thu đợc từ hàm chuẩn) trình bày bảng Các số liệu bảng lấy Đức 1986, thu đợc từ đờng chuẩn tơng tự nh mô tả 8.1 12 Báo cáo kết Báo cáo kết cần phải chứa thông tin sau a) tham khảo tiêu chuẩn này; b) mô tả mẫu nớc; c) biểu diễn kết theo mục 10; d) mô tả cách xử lý sơ mẫu cần; e) điều kiện sắc ký, loại máy, loại cột, kích thớc cột, tốc độ rửa giải, loại detector thông số detector; f) phơng pháp dùng đánh giá kết (chiều cao pic hay diện tích pic); g) thay đổi so với phơng pháp Thông báo tình gây ảnh hởng đến kết 15 TCVN 6494 : 1999 Bảng _ Số liệu thống kê từ thử liên phòng thí nghiệm thực Đức năm 1986 Mẫu Anion l n KA1 x nom x WFR σR VCR σx VCr % mg/l mg/l % mg/l % mg/l % MÉu Florua 29 104 13,3 1,00 1,0330 103,3 0,0695 6,7 0,0278 2,7 tæng Clorua 33 122 5,4 15,00 15,3721 102,5 0,9471 6,2 0,2793 1,8 hỵp Nitrit 30 110 10,6 2,00 2,1090 105,5 0,1786 8,5 0,0627 3,0 Bromua 29 109 9,2 2,00 1,9725 98,6 0,1288 6,5 0,0797 4,0 Nitrat 31 116 15,9 25,00 25,7620 103,0 1,3038 5,1 0,4033 1,6 Orthophosphate 32 117 3,00 2,7006 90,0 0,8378 31,0 0,2279 8,4 Sunfat 32 118 9,2 20,00 20,0205 100,1 0,9718 1,9 0,4072 2,0 21,5753 _ 1,0275 4,8 0,3131 1,5 N−íc Clorua 30 108 15,6 _ uèng Nitrat 31 116 15,3 _ 5,3652 _ 0,4142 7,7 0,1119 2,1 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Sunfat 33 118 7,8 _ 75,0361 _ 3,1581 4,2 1,0318 1,4 N−íc Florua 27 98 15,5 2,1394 2,0866 97,5 0,1893 9,1 0,0862 4,1 uèng Clorua 30 111 12,6 31,5753 29,8861 94,7 1,4418 4,8 0,5799 1,9 cã Nitrit 30 107 10,1 3,7738 4,1872 111,0 0,3596 8,0 0,1455 3,5 thªm Bromua 26 96 15,8 1,01321 1,0129 98,1 0,1078 10,6 0,0574 5,7 dung Nitrat 35 131 3,0 15,3686 14,2278 92,6 2,5844 18,2 0,3997 2,8 dÞch Orthophosphate 31 108 1,8 2,0000 1,6246 81,2 0,5937 36,5 0,1761 10,8 gèc Sunfat 33 121 5,5 85,0361 82,1818 96,6 3,9843 4,8 1,2965 1,6 N−íc Clorua 31 112 11,8 _ 13,2532 _ 0,9972 7,5 0,2750 2,1 (s«ng Nitrat 36 131 3,7 _ 11,0379 _ 2,1007 19,0 0,2232 2,0 Ranh) Sunfat 34 123 3,9 _ 27,0307 _ 2,0454 7,6 0,6198 2,3 Orthophosphate mặt l tổng số phòng thí nghiệm tham gia; n số giá trị phân tích; KA1 phần trăm giá trị nằm giá trị kép tất phòng thí nghiệm; x nom giá trị đúng; x giá trị trung bình; WFR phần trăm giá trị tìm thấy; r hệ số biến thiên độ lặp lại; VCr độ lệch chuẩn độ lặp lại; R hệ số biến thiên độ tái lập; VCR ®é lƯch chn cđa ®é t¸i lËp 16 TCVN 6494 : 1999 Bảng _ Đánh giá tính hiệu theo hệ số biến thiên phơng pháp (Vxo) Vxo Khoảng nồng độ làm việc (%) (mg/l) Florua 1,2 _ 3,3 0,02 _ 0,2 ®Õn 0,5 _ Clorua 0,5 _ 2,5 0,5 _ ®Õn _ 50 Nitrit 1,2 _ 3,5 0,1 _ ®Õn _ 10 Orthophosphate 1,3 _ 3,3 0,5 _ ®Õn 10 _ 100 Bromua 0,6 _ 3,8 0,1 _ ®Õn _ 10 Nitrat 0,7 _ 3,8 0,5 _ ®Õn 10 _ 100 Sunfat 0,8 _ 4,5 _ 10 ®Õn 10 _ 100 Anion _ 17 .. .TCVN 6494 : 1999 Lời nói đầu TCVN 6494 : 1999 hoàn toàn tơng đơng với tiêu chuẩn ISO 1030 4-1 : 1992; TCVN 6494 : 1999 Ban kü thuËt TCVN/ TC147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn. ..t nitrat, nitrit orthophotphate (PO4-P) đợc thể nh sau: Nitrat (NO3) nitrat - nitơ (NO3-N) Nitrit (NO2) nitrit - nitơ (NO2-N) Photphat (PO4) photphat - photpho (PO 4- P) Bảng cho hệ số chuyển để th...ộ khối lợng dung dịch chuẩn dựa vào hàm chuẩn tính lại (xem phơng trình 3) Nồng độ phải nằm khoảng tin cậy Nếu đờng chuẩn không đúng, cần lập đờng chuẩn (xem 8.1) TÝnh kÕt qu¶ 13 TCVN 6494 : 199