Đang tải... (xem toàn văn)
Qua thống kê và các nghiên cứu cho thấy các phối tử chứa hidrocacbon đa vòng thơm sẽ có những đặc điểm và ứng dụng nổi bật của các PAH. Hơn nữa, bazơ Schiff là phối tử chứa nhiều tâm phối trí như N, O, S, P nên chúng có khả năng tạo phức rất đa dạng với các kim loại chuyển tiếp. Vì vậy, các phức bazơ Schiff dựa trên cơ sở PAH sẽ có cấu trúc rất đa dạng và có những đặc điểm quang lý nổi bật. Với những lý do trên, đề tài được thực hiện.
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ YẾN TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ BAZƠ SHIFF CÓ CHỨA NHÂN ANTRACEN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ YẾN TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ BAZƠ SHIFF CĨ CHỨA NHÂN ANTRACEN Chun ngành: Hóa vơ cơ Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS. NGUYỄN MINH HẢI Hà Nội – Năm 2014 LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc tới TS. Nguyễn Minh Hải đã giao đề tài và tận tình hướng dẫn và giúp đỡ để em hồn thành luận văn này Em xin chân thành cảm ơn các thầy cơ giáo, các cơ kĩ thuật viên trong phòng thí nghiệm phức chất thuộc bộ mơn Hóa Vơ cơ, khoa Hóa học, 19 Lê Thánh Tơng, Đại học Khoa học Tự nhiênĐại Học Quốc Gia Hà Nội đã tạo mọi điều kiện thuận lợi cho em trong thời gian làm thực nghiệm Để hồn thành luận văn này em cũng nhận được rất nhiều sự giúp đỡ và những ý kiến đóng góp q báu của các anh, chị nghiên cứu sinh trong phòng thí nghiệm phức chất Và em xin cảm ơn chia sẻ niềm vui này tới gia đình, bạn bè ln bên động viên và giúp đỡ em học tập, nghiên cứu và hồn thành đề tài này Hà Nội, ngày 30, tháng 5, năm 2014 Học viên Phạm Thị Yến MỤC LỤC MỤC LỤC 4 MỞ ĐẦU 1 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 2 1.1. Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) và antracen 2 1.1.1. Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) 2 1.1.2. Antracen 4 1.1.3. Phức chất với PAH và antracen 6 1.2. Bazơ Schiff 12 1.2.1. Phương pháp tổng hợp và đặc điểm cấu tạo 12 1.2.2. Phân loại và khả năng tạo phức của phối tử bazơ Schiff 15 1.3. Kim loại và khả năng tạo phức 17 1.3.1. Palađi và khả năng tạo phức 17 1.3.2. Platin và khả năng tạo phức 19 1.3.3. Phương pháp tổng hợp phức chất phối tử bazơ Schiff 26 1.3.4. Ứng dụng của phức chất bazơ Schiff 27 1.4. Phương pháp nghiên cứu 28 1.4.1. Phương pháp phổ hồng ngoại 28 1.4.2. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 29 1.4.3. Phương pháp phổ khối lượng ESIMS 30 1.5. Đối tượng, mục đích và nội dung nghiên cứu 31 1.5.1. Đối tượng nghiên cứu 31 1.5.2. Mục đích và nội dung nghiên cứu 32 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 34 2.1. Dụng cụ và hoá chất 34 2.1.1. Dụng cụ 34 2.1.2. Hoá chất 34 2.2. Tổng hợp phối tử 35 2.2.1. Tổng hợp 1,2 bis[(antracen9ylmetylen)amino]etan (BAAE1) 35 2.2.2. Tổng hợp 1,2 bis[(antracen9ylmetyl)amino]etan (BAAE2) 35 2.3. Tổng hợp các tiền chất kim loại 36 2.3.1. Tổng hợp muối PtCl2(DMSO)2 36 2.4. Tổng hợp phức của kim loại với phối tử 37 2.4.1. Tổng hợp phức với phối tử BAAE1 37 2.4.2. Tổng hợp phức với phối tử BAAE2 38 2.5. Phương pháp nghiên cứu 40 2.5.1. Phương pháp phổ hồng ngoại 40 2.5.2. Phương pháp phổ cộng hưởng từ 1H NMR 40 2.5.3. Phương pháp phổ khối ESIMS 40 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 41 3.1. Tổng hợp và nghiên cứu phối tử 41 3.1.1. Tổng hợp phối tử 41 3.1.2. Nghiên cứu phối tử bằng phương pháp IR 42 3.1.3. Nghiên cứu phối tử bằng phương pháp 1HNMR 44 3.2. Tổng hợp và nghiên cứu phức chất 50 3.2.1. Tổng hợp phức chất với phối tử BAAE1 50 3.2.2. Tổng hợp phức chất với phối tử BAAE2 51 3.2.3. Nghiên cứu phức chất bằng phương pháp IR 51 3.2.4. Nghiên cứu phức chất bằng phương pháp 1HNMR 55 3.3. Nghiên cứu phức chất bằng phương pháp ESIMS 86 KẾT LUẬN 90 TÀI LIỆU THAM KHẢO 91 MỤC LỤC HÌNH Hình 1.1. Cấu trúc của một số PAH Error: Reference source not found Hình 1.2. Phổ hấp thụ của naphtalen trongcyclohexan. Error: Reference source not found Hình 1.3. Phổ hấp thụ của pyren trong cyclohexan. Error: Reference source not found Hình 1.4. Phổ hấp thụ của antracen trong cyclohexan Error: Reference source not found Hình 1.5. Phổ huỳnh quang của antracen trong cyclohexan Error: Reference source not found Hình 1.7. Sự oxi hố của antracen Error: Reference source not found Hình 1.8. Sơ đồ tổng hợp phức chất của phối tử chứa pyren với Ag(I) và Cu(I) Error: Reference source not found Hình 1.9. Phổ huỳnh quang thể hiện phát xạ của các phức chất chứa pyren Error: Reference source not found Hình 1.10. Sơ đồ tổng hợp phức chất[Au4(µPAnP)2 (µbipy)2](OTf)4. Error: Reference source not found Hình 1.11. Phức chất dạng chủ khách (host – guest) Error: Reference source not found Hình 1.12. Các hợp chất đại phân tử dạng tam giác chứa vòng phenantren Error: Reference source not found Hình 1.13. Cấu trúc đại phân tử dạng tam giác của phức chất PAH với Fe(III) Error: Reference source not found Hình 1.14. Sự trime hố của bazơ Schiff Error: Reference source not found Hình 1.15. Phản ứng ngưng tụ của anđehit và amin Error: Reference source not found Hình 1.16. Phản ứng brom hố phức Pt9antracenyl Error: Reference source not found Hình 1.17. Phức Pt(II) trên cơ sở pyren Error: Reference source not found Hình 1.18. Phức chất của Pd(II) và Pt(II) chứa ankyl Error: Reference source not found Hình 1.19. Sự chuyển năng lượng từ phối tử phụ vào phối tử chính Error: Reference source not found Hình 1.20. Các hợp chất đơn nhân và đa nhân của Pt với phối tử C^N^C Error: Reference source not found Hình 1.21. Các phức chất của Pd được tổng hợp từ các phối tử điimin. Error: Reference source not found Hình 1.22. Phản ứng khử hố phối tử BAAE1 Error: Reference source not found Hình 3.3. Cấu trúc giả định của BAAE1, BAAE2 Error: Reference source not found Hình 3.4. Phổ 1HNMR của phối tử BAAE1 trong dung mơi CDCl3 Error: Reference source not found Hình 3.5. Phổ 1HNMR c ủ a ph ố i t ử BAAE2 trong dung mơi CDCl Error: Reference source not found Hình 3.6. Phổ IR của phức chất Pt(BAAE1) Error: Reference source not found Hình 3.7. Phổ IR của phức chất Pd(BAAE1). Error: Reference source not found Hình 3.8. Phổ IR của phức chất Pt(BAAE2). 50 Hình 3.9. Phổ IR của phức chất Pd(BAAE2). 51 Hình 3.10. Phổ 1HNMR của phức chất Pd(BAAE1) trong dung mơi CDCl3 Error: Reference source not found Hình 3.11. Cấu trúc giả định của phức chất Pd(BAAE1) Error: Reference source not found Hình 3.12. Cấu trúc của Pd(BAAE1)–1 càng Error: Reference source not found Hình 3.13. Phổ 1HNMR của sản phẩm của phản ứng giữa BAAE1 với PdCl2(CH3CN)2 với tỉ lệ 1:1 trong dung mơi CDCl3. Error: Reference source not found Hình 3.14. Phổ 1HNMR của sản phẩm của phản ứng giữa BAAE1 với PdCl2(CH3CN)2 với tỉ lệ 1:1,3 trong dung mơi CDCl3 Error: Reference source not found Hình 3.15. Phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE1) trong dung mơi CDCl3.Error: Reference source not found Hình 3.16. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE1) Error: Reference source not found Hình 3.17. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE1)1 càng Error: Reference source not found Hình 3.18. Phổ 1HNMR của sản phẩm phản ứng giữa BAAE1với PtCl2(DMSO)2 với tỉ lệ 1:1 trong dung mơi CDCl3. Error: Reference source not found Hình 3.19. Phổ 1HNMR của phức chất Pd(BAAE2) trong dung mơi CDCl3 Error: Reference source not found Hình 3.20. Sự thay đổi gần đúng của hằng số ghép cặp 3J theo góc nhị diện α Error: Reference source not found Hình 3.21. Phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2) trong dung mơi CDCl3 78 Hình 3.22. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE2) Error: Reference source not found Hình 3.23. Phổ ESIMS của phức Pd(BAAE1) Error: Reference source not found Hình 3.24. Mơ phỏng cụm pic đồng vị của mảnh [Pd+BAAE1]+. 82 MỤC LỤC BẢNG Bảng 3.1. Quy kết các dải hấp thụ trên phổ IR của phối tử BAAE1, BAAE2. 41 Bảng 3.2. Bảng quy kết các tín hiệu phổ 1HNMR của phối tử BAAE1 43 Bảng 3.3. Bảng quy kết các tín hiệu phổ 1HNMR của phối tử BAAE2 46 Bảng 3.4. Phổ hồng ngoại của phối tử BAAE1 và các phức chất 49 Bảng 3.5. Phổ hồng ngoại của phối tử BAAE2 và các phức chất 51 Bảng 3.6. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pd(BAAE1). 54 Bảng 3.7. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pd(BAAE1)1 càng. . 60 Bảng 3.8. Tỉ lệ phần trăm tạo thành phức chất Pd(BAAE1)1 càng và 2 càng 62 Bảng 3.9. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE1). 64 Bảng 3.10. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE1)1 càng.69 Bảng 3.11. Tỉ lệ phần trăm tạo thành phức chất Pt(BAAE1)1 càng và 2 càng Error: Reference source not found Bảng 3.12. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pd(BAAE2). 73 Bảng 3.13. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2). 79 Bảng 3.14. Cụm pic đồng vị của mảnh [BAAE1+Pd]+. 82 α = 600, 3JH1’a – Hc = 3Hz α = 1800, 3JH1’b – Hc = 12Hz Hồn tồn tương tự tín hiệu H2’ cũng bị phân tách thành 2 tín hiệu singlet (2,52 và 2,25 ppm) khơng còn tương đương về mặt hóa học và dịch chuyển về phía trường thấp hơn. Sự khơng tương đương của 2 proton nhóm (CH2) là do sự hình thành vòng phối tử 5 cạnh khơng phẳng, kết quả này chỉ ra rằng sự tạo phức của ion kim loại với phối tử là cứng nhắc. Điều này tương phản với sự tạo phức linh động của Pd với phối tử BAAE1 ta quan sát thấy tín hiệu ứng với nhóm –CH2 là singlet giãn rộng. Dựa trên kết quả của nhóm nghiên cứu Tiến sĩ Nguyễn Minh Hải về sự tạo phức của Zn với BAAE2 cho thấy rằng sự tạo phức cũng là linh động. Tín hiệu ứng với nhóm (CH 2) là tín hiệu singlet giãn rộng. Do đó ion kim loại đóng vai trò quan trọng trong sự tạo phức, nếu kim loại tạo phức tốt hơn, Pd2+(d8) so với Zn2+(d10) thì sự tạo phức là cứng nhắc. Ngồi ra trong BAAE2 sự biến mất của nối dơi imin cứng nhắc cũng góp phần vào sự phối trí tốt hơn giữa Pd và N. 3.2.4.3. Nghiên cứu phức chất Pt(BAAE2) bằng 1HNMR Phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2)và quy ước cách đánh số proton được trình bày ở Hình 3.21 81 H2 H3 H2'a H1 H4 H10 H7 H H H1 'b Cl H6 H H NH HN H1 'a H8 H5 H2 ' b H Pt Cl H H H H a) b) b 82 c) Hình 3.21. a) Phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2) trong dung mơi CDCl3. b) Phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2) vùng 9,05,5 ppm. c) Phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2) vùng 2,80,8 ppm Sự phân tách các tín hiệu của phức Pt(BAAE2) trên phổ 1HNMR cũng tương tự như của phức Pd(BAAE2). Sự quy gán các tín hiệu proton trong phổ Pt(BAAE2) tương tự như trong phức Pd(BAAE2) và được thể hiện trong Bảng 3.13 dưới đây. 83 Bảng 3.13. Bảng các tín hiệu phổ 1HNMR của phức chất Pt(BAAE2) STT δ (ppm) Độ bội Tỉ lệ tích Hằng số phân tương tác J Quy gán (Hz) 8,65 Duplet 4H (H1, H8) 8,54 Singlet 2H (H10) 8,07 Duplet 7,72 Singlet 4H(H2,H7) 7,50 Singlet 4H (H3,H6) 6,49 Singlet 2H (NH) 6,07 Double 12,0 2H (H1’a) 12,0 2H (H1’b) 8,5 4H (H4, H5) duplet 5,49 Triplet 2,48 và Singlet 4H (H2’) 2,27 Các tín hiệu ứng với proton ở vòng thơm đều chuyển dịch về phía trường thấp hơn so với của phối tử. Tín hiệu duplet 8,65 ppm được quy gán cho 2 proton H1,8, proton H10 là tín hiệu singlet ở 8,54 ppm. Các tín hiệu proton còn lại H4,5; H2,3,6,7 trong phối tử (7,96 ppm; 7,44 ppm) cũng dịch chuyển về trường thấp trong phức chất (8,07 ppm; 7,72 ppm). Trong vòng thơm các tín hiệu ứng với các 84 proton H10,4,5 là tín hiệu sắc nhọn còn các tín hiệu ứng với các proton H1,2,3,6,7,8 là tín hiệu giãn rộng. Điều đó có thể được giải thích bởi sự ảnh hưởng của ion kim loại sau khi tạo phức. Tín hiệu 2,04 ppm của phối tử BAAE2 được quy gán cho proton nhóm (NH) nhưng khi có sự tạo phức thì tín hiệu này đã dịch chuyển đến vùng trường thấp nhiều (6,49 ppm) so với phức chất Pd(BAAE2) (6,21 ppm) thì tín hiệu này cũng dịch chuyển đến trường thấp hơn và bị giãn rộng hơn chứng tỏ Pt tạo phức mạnh hơn so với Pd đối với phối tử BAAE2. Trong phức chất Pt(BAAE2) tín hiệu của các proton H1’ đã dịch chuyển về trường thấp hơn so với của phức chất Pd(BAAE2) và phân tách thành một tín hiệu double duplet 6,07 ppm và một tín hiệu triplet 5,49 ppm khơng còn tương đương về mặt hóa học. Sự khơng tương đương của hai proton H 1’a và H1’b có thể được giải thích tương tự như đối với phức chất Pd(BAAE2). Hằng số tương tác vixinan 3JH1’bHc tính được là 12,0 Hz, do độ phân giải kém nên hằng số tương tác vixinan 3JH1’aHc khơng tính được nhưng dựa vào phức chất Pd(BAAE2) chúng tơi dự đốn khoảng 3Hz. Do đó chúng tơi cho rằng các proton H 1’a , H1’b có định hướng trong khơng gian so với Hc theo những góc nhị diện α khác nhau (Hình 3.20). Dựa trên biểu đồ Hình 3.20, α là 600 đối với tương tác H1’aHc và 1800 đối với tương tác H1’bHc. Cấu trúc của phức chất Pt(BAAE2) phù hợp với cấu trúc giả định Hình 3.22 H2'a H1'a N C H1'b H2'b Hc NH Pt Cl Cl 85 Hình 3.22. Cấu trúc giả định của phức chất Pt(BAAE2) 3.3. Nghiên cứu phức chất bằng phương pháp ESIMS Phổ ESIMS của các phức chất sẽ giúp kiểm chứng được khối lượng phân tử của phối tử, khối lượng các ion mảnh, từ đó đề xuất cơ chế phân mảnh phân tử và chứng minh chất đó có phù hợp với cơng thức cấu tạo dự đốn hay khơng Phổ ESIMS của phức Pd(BAAE1) được trình bày trong Hình 3.23 Hình 3.23. Phổ ESIMS của phức chất Pd(BAAE1) Trên phổ ESIMS của phức chất Pd(BAAE1) khơng quan sát thấy pic ứng với mảnh [Pd(BAAE1)]+ hay pic ứng với mảnh [Pd(BAAE1)]. Điều này chỉ ra 86 rằng trong điều kiện ghi phổ, phức chất Pd(BAAE1) bị phá vỡ và phân tách thành nhiều mảnh khác nhau. Trên phổ pic có cường độ mạnh nhất m/z = 540,95. Chúng tơi cho rằng pic này ứng với mảnh ion [Pd+BAAE1]+ hay [C32H22N2Pd]+. Hiệu ứng đồng vị cũng góp phần khẳng định sự tồn tại của Pd trong mảnh ion. Bảng 3.14 thể hiện tỉ lệ phân trăm các pic trong cụm pic đồng vị của mảnh [BAAE1 + Pd]+ Bảng 3.14. Cụm pic đồng vị của mảnh [BAAE1 + Pd]+ m/z Lý thuyết Thực nghiệm 539 31,1 30,9 540 73,1 77,7 541 100 100 542 31,1 30 543 78,6 78,8 544 26,7 28,8 545 37,1 37,9 546 12,1 13,1 87 a) b) Hình 3.24. Mơ phỏng cụm pic đồng vị của mảnh [BAAE1+Pd]+. a) Theo lý thuyết, b) Theo thực nghiệm 88 Trên Hình 3.24 mơ phỏng pic đồng vị của mảnh [BAAE1 + Pd] + cho thấy tỉ lệ cường độ của các pic thu được từ thực nghiệm khá tương đồng với lý thuyết. Tuy nhiên để thu được các kết quả thuyết phục hơn cụ thể là quan sát được mảnh ion phân tử, chúng tơi sẽ tiếp tục nghiên cứu các phức chất bằng các phương pháp phổ khối lượng khác nhau như FABMS, MALDITOF… 89 KẾT LUẬN Đã tổng hợp được hai phối tử chứa vòng antracen: BAAE1 và BAAE2 và bằng phương pháp phổ IR, 1HNMR đã xác nhận được cấu trúc của các phối tử Đã tổng hợp được các phức chất của Pd2+, Pt2+ với phối tử BAAE1 và phối tử BAAE2 dựa trên phản ứng giữa phối tử BAAE1 với muối của kim loại tương ứng (tỉ lệ mol 1:1,5) và phối tử BAAE2 với muối của kim loại tương ứng (tỉ lệ mol 1:1) Các kết quả từ phổ cộng hưởng từ hạt nhân, đã xác nhận phối tử BAAE1 đã tạo phức với các ion kim loại có hai dạng. Dạng thứ nhất tạo phức với ion kim loại thơng qua hai tâm phối trí N,N tạo thành phức chất dạng 2 càng (tỉ lệ mol 1: 1,5). Dạng thứ hai tạo phức thơng qua một tâm phối trí N, ngun tử N còn lại khơng tham gia phối trí với ion kim loại tạo thành phức chất dạng 1 càng ( tỉ lệ mol 1:1). Phối tử BAAE2 đã tạo phức với các ion kim loại thơng qua hai tâm phối trí N,N. Kim loại Pt tạo phức với phối tử BAAE1 và BAAE2 tốt hơn so với Pd. Kết trên phổ khối lượng ESIMS phức Pd(BAAE1) cho thấy phức Pd(BAAE1) bị phá vỡ trong q trình ion hố tạo các mảnh ion khác nhau 90 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng một số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục, Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vơ – Quyển (Các ngun tố d và f), NXB Giáo Dục, Hà Nội và Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vơ Cơ – Quyển 1 (Các ngun tố s và p), NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Cảnh Định (2011), Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại học khoa học Tự nhiên Lê Chí Kiên (2006), Hóa Học Phức Chất, NXB Giáo dục, Hà Nội Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong (2007), Hố hữu cơ Tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng trong hóa học , NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý và hóa học tập 1 và tập 2, NXB Khoa học và kỹ thuật, Hà Nội 91 Tiếng Anh Adhikari, B.K.S.D.(2012) “Complexation behaviour of Schiff base ligands with metal ions”, IJSR, 1, pp.84107. Antsishkina, A. S., PoraiKoshits, M. A., Nivorozhkin, A. L.; Vasilchenko, I. S.; Nivorozhkin, L. E.; Garnovsky, A. D. (1991), “Unusual transplanar structure of the PdN2S2 coordination sphere with essential tetrahedral distortion. Xray study of bis(1isopropyl3methyl4cyclohexylaldimine5thiopyrazolato)alladium(II)”, Inorg. Chem, 180, pp.151–152 10 Barboin, C.T.; Luca, M.; Pop, C.; Brewster, E.; Dinulescu, M.E (1996), “Carbonic Anyhdrase Activators 14. Synthesis of Positively Charged Derivatives of 2Amino5(2aminoethyl) and 2Amino5(2aminopropyl)1,3,4thiadiazole and their Interaction with Isozyme II”, Eur. J. Med. Chem, 31, pp.597 606 11 BouasLaurent, H.; Castellan, A.; Desvergne,J P; Lapouyade, R.(2001), “Photodimerization of anthracenes in fluid solutions: (Part 2) mechanistic aspects of the photocycloaddition and of the photochemical and thermal cleavage”, Chem. Soc. Rev., 30, pp.248263 12 Bradshaw T.D.Etal (2002), “Preclinical evalution of amino acid prodrugs of novel antitiemor 2(4amino3metylphenyl)bezothiazole”, Mol, Cancer Ther 1, pp. 239 – 246 92 13 Braunstein, P.; Pietsch, J.; Chauvin, Y.; Mercier, S.; Saussine, L.; DeCian, A.; Fischer, J.(1996), “Phenyl nickel complexes with a chelating P,N ligand”, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 17, pp.3571–3574 14 Casas, J.S.; GarcíaTasende, M.S.; Sordo, J.(2000), “Corrigendum to Main group metal complexes of semicarbazones and thiosemicarbazones. A structural review”, Coord. Chem. Rev, 209, pp.197–261 15 Dessy, G.; Fares, V.; Scaramuzza, L.; Tomlinson, A A G.J. (1978), “Complexes with sulphur and selenium donor ligands Part Some 4 phenylthiosemicarbazone complexes of cobalt(II) and the crystal structure of bis(acetone 4phenylthiosemicarbazone)cobalt(II) bromide (green form)”, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 11, pp.15491553 16 Del Campo, R., Criado, J. J.; Garcia, E.; Hermosa, M. R.; JimenezSanchez, A.; Manzano, J. L.; Monte, E.; RodriguezFernandez, E.; Sanz, F. (2002), J. Inorg Biochem, 89, pp.(1 2), 74 17 Dilworth, J R.; Howe, S D.; Hutson, A J.; Miller, J R.; Silver, J.; Thompson, R M.; Harman, M.; Hursthouse, M B (1994), “Complexes of functionalised phosphine ligands. Part 1. Complexes of FeIII, CoIII, NiII and ReV with tridentate Schiff bases having PNO, NNO and NNS donor sets Crystal of 2 (Ph2PC6H4N CH)C6H4OH and [Co{2 (Ph2PC6H4CH N)C6H4O}2][PF6]”, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 24, pp.35533562 18 Guerreiro, P.; Tamburini, S.; Vigato, P. A.; Russo, U.; Benelli, C. (1993), “Mössbauer and magnetic properties of mononuclear, homo and heterodinuclear complexes”, Inorg. Chim. Acta, 213, pp. 279–287 19 Hine, J.; Yeh, C.Y. (1967), “Equilibrium in formation and conformational isomerization of imines derived from isobutyraldehyde and saturated aliphatic primary amines”, J. Am. Chem. Soc, 89, pp.26692674 93 Hu. J.; Yip, H. K.; M. DL.; Wong, KJ.; Chung, WH. (2009), “Switching 20 on the Phosphorescence of Pyrene by Cycloplatination”, Organomet. Chem, 28, pp. 5153 21 Hu J; Nguyen, M H ; Yip, H K (2011), “Metallacyclophanes of 1,6 Bis(diphenylphosphino)pyrene: Excimeric Emission and Effect of Oxygen on Stability of the Rings”, Inorg. Chem, 50, pp.74297434 22 Kwiatkowski, E.; Klein, M.; Romanowski, G. (1999), “The optically active and racemic products of monocondensation of 1,2diaminopropane and 2,4 pentadione as ligands and precursors for preparation of unsymmetrical Schiff bases and their nickel(II) complexes”, Inorg. Chim. Acta, 293, pp.115122 23 Kryschenko. Y; Seidel. R; Arif. M; Stang. J., (2003), “CoordinationDriven SelfAssembly of Predesigned Supramolecular Triangles ”, J. Am. Chem Soc, 125, pp. 5193 5198 24 Leininger. S; Olenyuk. B; Stang. J .(2000), “SelfAssembly of Discrete Cyclic Nanostructures Mediated by Transition Metals”, Chem. Re, pp. 866, 868 25 Lin. R; Yip. J. H. K; Zhang. K; Koh. L.L; Wong. K.Y; Ho K. P. (2004), “Self Assembly and Molecular Recognition of a Luminescent Gold Rectangle ”, J. Am. Chem. Soc, 48, pp. 1585215859. 26 Lu. W; Chan. C. W; Cheung. K. K; Che. M. C. (2001) , “ ππ Interactions in Organometallic Systems Crystal tructures and Spectroscopic Properties of Luminescent Mono, Bi, and Trinuclear Transcyclometalated Platinum(II) Complexes Derived from 2,6Diphenylpyridine” Organometallics, 12, pp. 2477 2480 27 Nelanaa S M.; Cloeteb J; Lisensky C G; Nordlander E, Guzeie A I; Mapolieb S F; Darkwa J., (2008), “Unconjugated diimine palladium complexes as Heck coupling catalysts’’ J. Mol. Catal. Chem, 13, 285, pp. 7275 94 28 Shi D. F. etal (1996), “ Antitumor benzothiazoles. 3. Synthesis of 2(4amino phenyl)benzothiazoles and evaluation of their activities against breast cancer cell lines in vitro and in vivo”. J. Med. Chem. 39, pp. 3375 – 3384 29 Tao C.H.; Yam V.W.W.(2009), “Branched carbonrich luminescent multinuclear platinum(II) and palladium(II) alkynyl complexes with phosphine ligands” , J. Photochem. Photobiolol C, 10, pp. 130140 30 Wang. B. Y; Karikachery, A. R.; Li, J.; Singh A.; Lee, H. B; Sun, W.; Sharp, P. R.(2009), “Remarkable Bromination and Blue Emission of 9Anthracenyl Pt(II) Complexes”, J. Am. Chem. Soc, 10, pp.1021 1024 95 ... tài này với hướng nghiên cứu: Tổng hợp và nghiên cứu phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử bazơ Schiff có chứa nhân antracen Chúng tơi hi vọng các kết quả thu được trong để tài này sẽ góp phần vào ... nhạy cao. Ngồi ra, chúng còn tạo phức bền với hầu hết các kim loại chuyển tiếp 14 1.2.2. Phân loại và khả năng tạo phức của phối tử bazơ Schiff Phối tử bazơ Schiff có thể phân loại dựa trên số liên kết phối trí với ion...ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN PHẠM THỊ YẾN TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ BAZƠ SHIFF CĨ CHỨA NHÂN ANTRACEN Chun ngành: Hóa vơ cơ