Đang tải... (xem toàn văn)
Tám hợp chất chứa dị vòng pyrimiđin đã được tổng hợp từ thioure và axetyl axeton (hay pentan-2,4-đion). Sáu trong số các chất trên là các hiđrazit N-thế tạo bởi (4,6- đimetylpirimiđin-2-ylsunfanyl )axetohiđrazit với các xeton thơm hay xeton chứa dị vòng thơm. Các hiđrazit N-thế này chưa được thấy trong các tài liệu tham khảo; cấu trúc của chúng đã được xác nhận qua các phương pháp phổ IR và phổ 1H-NMR.
ác hấp thụ tiêu biểu khác phổ IR (2) gồm: 3279 cm-1, 3161 cm-1 (N-H); 2999 cm-1, 2911 cm-1 2888 cm-1 (C-H thơm no); 1586 cm-1, 1535 cm-1 (C=C, C=N) Các hiđrazit N-thế tổng hợp qua phản ứng hiđrazit với xeton thơm hay xeton chứa dị vòng thơm với hiệu suất cao (57÷82%), phần hiđrazit Nthế có khối lượng phân tử tương đối lớn có nhiệt độ nóng chảy cao Dữ liệu tổng hợp số pic hấp thụ tiêu biểu phổ IR hiđrazit N-thế tóm tắt bảng Bảng Kết tổng hợp phổ hồng ngoại hiđrazit N-thế CH3 N SCH2 C N CH3 96 O NHN C Ar(Hr) CH3 Nguyễn Tiến Công tgk Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TP HCM _ tnc o Dung môi kết tinh Phổ IR (, cm-1) Hợp chất Ar (Hr) 3a 3-H2NC6H4 137-8 etanol 57 3b 3c 3d 3e 3f 4-BrC6H4 3-O2NC6H4 4-O2NC6H4 C6H5 C5H4N 198-9 216 218 156-7 161-2 61 79 82 82 58 ( C) etanol đioxan đioxan etanol etanol Hs (%) N-H 3426 3187 3188 3177 3190 3187 3167 C-Hthơm 3099 3090 3077 3096 3082 3053 C-Hno 2922 2849 2922 2920 2963 2918 2928 C=O C=C C=N 1676 1587 1674 1671 1674 1678 1694 1587 1582 1585 1582 1585 Ngoại trừ tín hiệu proton linh động nhóm –NH- (proton vị trí số 9) khơng xuất phổ trao đổi proton với dung môi, phổ 1H-NMR hiđrazit N-thế xuất đầy đủ tín hiệu proton lại phân tử với cường độ tương đối phù hợp dự kiến Cũng với hiđrazit N-thế tạo (4,6đimetylpyrimiđin-2-ylsunfanyl)axetohyđrazit với anđehit thơm [6], hiđrazit Nthế tạo (2) với xeton thơm (hay xeton chứa dị vòng thơm) cho hai tín hiệu phổ 1H-NMR Đây đặc điểm thường thấy phổ NMR hợp chất hiđrazit N-thế dẫn xuất axit aryl/hetarylsunfanylaxetic mà số tài liệu [1,3] mô tả Hai tín hiệu ứng với hai đồng phân cấu dạng syn-anti tạo thành phân bố nhóm quanh liên kết –C(O)–NH- Căn vào đặc điểm tín hiệu (cường độ tương đối, độ chuyển dịch hình dạng tín hiệu có tương tác spin-spin) kết hợp với kết phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân dãy hiđrazit N-thế tạo (4,6-đimetylpyrimiđin-2-ylsunfanyl)axetohyđrazit với anđehit thơm tác giả [6] công bố, tiến hành quy kết tín hiệu Kết quy kết biểu diễn bảng Bảng Tín hiệu phổ 1H-NMR hiđrazit N-thế (, ppm J, Hz) CH3 4a N 6a CH3 N 10 SCH2 C NHN C Ar(Hr) O 10a CH3 97 Số 27 năm 2011 Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TP HCM _ Ar/Hr Vị trí 12 13aNH2 12 13 Br 14 16 15 NO2 12 16 15 14 16 15 12 13 12 13 14 NO2 16 15 13 12 16 15 N 16 15 4a, 6a 2,38 (s) 2,44 (s) 2,38 (s) 2,44 (s) 2,44 (s) 2,45 (s) 2,42 (s) 2,45 (s) 2,39 (s) 2,45 (s) 2,34 (s) 2,39 (s) 6,90 (s) 6,97 (s) 6,91 (s) 6,97 (s) 6,94 (s) 7,00 (s) 6,94 (s) 6,99 (s) 6,93 (s) 6,99 (s) 6,92 (s) 6,97 (s) 4,08 (s) 4,53 (s) 4,09 (s) 4,53 (s) 4,14 (s) 4,44 (s) 4,13 (s) 4,46 (s) 4,10 (s) 4,45 (s) 4,12 (s) 4,56 (s) Không xuất trao đổi proton với dung môi MeOD 2,27 (s) 2,29 (s) 2,31 (s) 2,33 (s) 2,40 (s) 2,41 (s) 2,39 (s) 2,42 (s) 7,25 (s) 7,78 (d) 7,81 (d) J=9,0 8,72 (s) 8,75 (s) 13 - 7,56 (s) 7,57 (s) J=9,0 14 7,14 (m) - 6,78 7,56 (s) 7,57 (s) J=9,0 7,14 (m) 7,78 (d) 7,81 (d) J=9,0 10a 12 15 16 2,33 (s) 2,36 (s) 2,36 (s) 2,43 (s) 8,11 (d) 8,15 (d) J=9,0 7,43 (m) 7,86 (d) 7,90 (d) J=6,0 - 8,29 (d) 8,30 (d) J=8,5 7,88 (m) 8,58 (d) J=6,0 8,30 (m) - 7,43 (m) - 7,71 (m) 8,29 (d) 8,30 (d) J=8,5 7,88 (m) 8,58 (d) J=6,0 8,30 (m) 8,11 (d) 8,15 (d) J=9,0 7,43 (m) 7,86 (d) 7,90 (d) J=6,0 Khác biệt rõ phổ 1H-NMR hiđrazit N-thế tạo xeton thơm (hay xeton chứa dị vòng thơm) so với hiđrazit N-thế tạo anđehit thơm [6] xuất tín hiệu (3H, singlet, = 2,272,43 ppm) ứng với proton nhóm metyl vị trí số 10a phân tử (xem cách đánh số hình bảng 2) thay cho tín hiệu proton (1H, singlet, = 7,658,65 ppm) gắn trực tiếp vào vị trí Trên phổ 1H-NMR, tín hiệu proton vòng thơm pyrimiđin (proton vị trí số phân tử hiđrazit N-thế) xuất dạng singlet vùng trường mạnh (6,90÷7,00 ppm) so với tín hiệu proton thơm hợp phần aryliđen/ hetaryliđen hiđrazit N-thế Điều hoàn toàn phù hợp với cấu trúc dị vòng thơm pyrimiđin: vị trí số vị trí giàu mật độ electron 98 Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TP HCM Nguyễn Tiến Công tgk _ Kết luận Tám hợp chất chứa dị vòng pyrimiđin tổng hợp từ thioure axetyl axeton (hay pentan-2,4-dion) Sáu số chất hiđrazit N-thế tạo (4,6-đimetylpyrimiđin-2-ylsunfanyl)axetohiđrazit với xeton thơm hay xeton chứa dị vòng thơm Các hiđrazit N-thế chưa thấy tài liệu tham khảo Cấu trúc chúng xác nhận qua phương pháp phổ IR phổ 1H-NMR TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Tiến Công, Trần Quốc Sơn, Đinh Thị Xuân Mai (2009), “Tổng hợp phân tích cấu trúc số N-aryliđen[4-amino-5-(tolyloximetyl)-1,2,4-triazole-3ylsunfanyl]axetohiđrazit”, Tạp chí Hóa học, t.47(4A), tr 33-38 O A Fathalla, S M Awad1, and M S Mohamed (2005), “Synthesis of New 2Thiouracil-5-Sulphonamide Derivatives with Antibacterial and Antifungal Activity”, Arch Pharm Res., vol 28, no 11, pp.1205-1212 Panagiotis Marakos, Nicole Pouli, Spyroula Papakonstantinou-Garoufalias, Emmanuel Mikros (2003), “Structural characteristics of some mercaptoacetic acid hydrazides”, Journal of Molecular structure, no 650, pp 213-221 J.A.A Micky, N.M Saleh, S.M Mohamed, S.A Mohamed, M.M Salem (2006), “Reaction and antimicrobial activity of 1-arylethylene benzofuranyl ketone derivatives”, Indian Journal of Chemistry, vol 45B, pp 1579-1583 Munawar Ali Munawar, Muhammad Azad, Hamid Latif Siddiquia and Faiz-ulHassan Nasim (2008), “Synthesis and Antimicrobial Studies of Some Quinolinylpyrimidine Derivatives”, Journal of the Chinese Chemical Society, vol 55, pp 394-400 Trần Quốc Sơn, Phạm Quốc Toản (2005), “Tổng hợp nghiên cứu số Naryliđen (4,6-đimetylpirimiđin-2-ylsunfanyl)axetohiđrazit”, Tạp chí Hóa học, t43(1), tr 27-31 99 ... thioure axetyl axeton (hay pentan-2,4-dion) Sáu số chất hiđrazit N-thế tạo (4,6-đimetylpyrimiđin- 2-ylsunfanyl )axetohiđrazit với xeton thơm hay xeton chứa dị vòng thơm Các hiđrazit N-thế chưa thấy... 1H-NMR hiđrazit N-thế tạo xeton thơm (hay xeton chứa dị vòng thơm) so với hiđrazit N-thế tạo anđehit thơm [6] xuất tín hiệu (3H, singlet, = 2,272,43 ppm) ứng với proton nhóm metyl vị trí số 10a... hiđrazit N-thế) xuất dạng singlet vùng trường mạnh (6,90÷7,00 ppm) so với tín hiệu proton thơm hợp phần aryliđen/ hetaryliđen hiđrazit N-thế Điều hoàn toàn phù hợp với cấu trúc dị vòng thơm pyrimiđin: