ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHỆ NGUYỄN ĐỨC THỌ NGHIÊN CỨU, CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC NHẠY KHÍ CỦA CẢM BIẾN ĐIỆN HĨA TỪ VẬT LIỆU NANÔ PEROVSKITE LaMO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni) LUẬN ÁN TIẾN SĨ: VẬT LIỆU VÀ LINH KIỆN NANÔ Hà Nội – 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHỆ NGUYỄN ĐỨC THỌ NGHIÊN CỨU, CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC NHẠY KHÍ CỦA CẢM BIẾN ĐIỆN HĨA TỪ VẬT LIỆU NANÔ PEROVSKITE LaMO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni) Chuyên ngành: Vật liệu Linh kiện Nanô Mã số: Chuyên ngành đào tạo thí điểm LUẬN ÁN TIẾN SĨ: VẬT LIỆU VÀ LINH KIỆN NANÔ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Hoàng Nam Nhật PGS.TS Phạm Đức Thắng Hà Nội – 2016 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lòng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Hoàng Nam Nhật, người Thầy ln hết lòng giúp đỡ, hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho thực luận án Tôi xin cảm ơn sâu sắc PGS.TS Phạm Đức Thắng hướng dẫn, giúp đỡ động viên tơi suốt q trình thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô, cán anh chị em NCS thuộc Khoa Vật lý Kỹ thuật Công nghệ Nanô người động viên, giúp đỡ, đóng góp ý kiến thảo luận khoa học vấn đề liên quan đến thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn cán thuộc Phòng Cảm biến thiết bị đo khí – Viện Khoa học vật liệu, người ln nhiệt tình giúp đỡ tơi trình làm thực nghiệm thực phép đo liên quan đến việc thực luận án Tôi xin gửi lời biết ơn chân thành sâu sắc tới TS Hồ Trường Giang người bạn người thầy giúp đỡ tận tình việc đo đạc, xử lý kết đo trao đổi, góp ý, sửa chữa hồn thiện luận án Tơi xin cảm ơn tới TS Nguyễn Thành Huy bạn bè đồng nghiệp giúp đỡ, đóng góp ý kiến có động viên chân thành để tơi hồn thành luận án Cuối cùng, xin cảm ơn tới bố, mẹ, vợ, người thân hai bên gia đình ln mong mỏi, động viên tạo điều kiện thuận lợi để thực luận án này! Hà Nội, ngày tháng Tác giả Nguyễn Đức Thọ năm 2017 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu tơi hướng dẫn PGS.TS Hoàng Nam Nhật PGS.TS Phạm Đức Thắng Hầu hết số liệu, kết nêu luận án trích dẫn lại từ báo hội nghị khoa học, báo công bố cộng Các số liệu, kết nghiên cứu đạt trung thực chưa công bố luận án khác Tác giả MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ DANH MỤC CÁC THUẬT NGỮ, KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT 11 MỞ ĐẦU CHƯƠNG I: TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU PEROVSKITE 1.1 Cấu trúc tính chất oxit perovskite 1.1.1 Cấu trúc tinh thể 10 1.1.2 Tính chất dẫn điện 11 1.1.3 Tính chất hấp phụ khí hoạt tính xúc tác khí 12 1.1.4 Tính chất bề mặt độ xốp 15 1.1.5 Tính ổn định 18 1.2 Tương tác khí với oxit kim loại 19 1.3 Cảm biến khí điện hóa dựa chất điện ly rắn 22 1.3.1 Cảm biến tín hiệu dạng theo phương trình Nernst 22 1.3.2 Cảm biến điện hóa dạng tổng hợp 24 1.3.3 Điện cực nhạy khí sở oxit kim loại 29 1.4 Chất điện ly YSZ 33 1.5 Kết luận chương I 36 CHƯƠNG II: THỰC NGHIỆM 38 2.1 Chế tạo cảm biến điện hóa 38 2.1.1 Oxit perovskite sử dụng cho điện cực nhạy khí 38 2.1.2 Vật liệu dẫn ion YSZ 41 2.1.3 Chế tạo cảm biến điện hóa Pt/YSZ/LaMO3 43 2.2 Nghiên cứu đặc trưng cảm biến 49 2.3 Kết luận chương II 50 CHƯƠNG III 51 ẢNH HƯỞNG CỦA QUÁ TRÌNH Ủ NHIỆT TỚI ĐẶC TRƯNG NHẠY KHÍ CỦA HỆ CẢM BIẾN Pt/YSZ/LaFeO3 51 3.1 Giới thiệu điện cực nhạy khí oxit LaFeO3 51 3.2 Các đặc trưng vật lý cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 theo thay đổi nhiệt độ ủ cấu hình cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 53 3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ ủ cấu hình cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 lên tính chất nhạy khí NOx, COx, CxHy 56 3.4 Cơ chế nhạy khí cảm biến 73 3.5 Kết luận chương III 76 CHƯƠNG IV: ẢNH HƯỞNG CỦA KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP 3d ĐẾN ĐẶC TRƯNG NHẠY KHÍ CỦA CẢM BIẾN YSZ SỬ DỤNG ĐIỆN CỰC LaMO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni) 78 4.1 Nhiệt độ ủ cao cho nghiên cứu hệ cảm biến Pt/YSZ/LaMO3 78 4.2 Hệ cảm biến Pt/YSZ/LaMO3 (M= Mn, Fe, Co, Ni) 87 4.3 Kết luận chương IV 100 KẾT LUẬN CHUNG 102 CÁC CƠNG TRÌNH CÔNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 103 TÀI LIỆU THAM KHẢO 105 DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU TT Tên bảng biểu Trang Bảng 1.1: Hằng số mạng kích thước tinh thể LaFe1-xCoxO3 [53] 16 Bảng 1.2: Một số ví dụ điện cực nhạy khí cảm biến điện hóa YSZ sử dụng oxit đơn kim loại 30 Bảng 1.3: Một số ví dụ điện cực nhạy khí cảm biến điện hóa YSZ sử dụng oxit đa kim loại 31 Bảng 3.1: Giá trị độ đáp ứng ∆V cảm biến theo nhiệt độ nung ủ (Ts) hoạt động với 60 ppm khí NO2 nhiệt độ hoạt động khác (To) 63 Bảng 4.1: So sánh đáp ứng cảm biến khí điện hóa sử dụng điện cực oxit kim loại perovskite 97 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1: Vị trí ion cấu trúc mạng tinh thể oxit perovskite ABO3 10 Hình 1.2: Độ rộng vùng cấm hệ oxit perovskite LaMO3 với M kim loại chuyển tiếp 3d 11 Hình 1.3: Ảnh SEM mẫu bột LaFe0,8Co0,2O3 có độ đồng cao tổng hợp phương pháp sol-gel citrate 16 Hình 1.4: Các trình tương tác oxit kim loại khí vùng nhiệt độ hoạt động khác 20 Hình 1.6: Các đường đặc trưng nồng độ khí thải sau q trình đốt cháy theo tỉ lệ khơng khí nhiên nhiêu đốt (A/F) đầu vào 25 Hình 1.7: Một số dạng cấu trúc thơng thường cảm biến điện hóa YSZ dạng tổng hợp 26 Hình 1.8: Cảm biến điện hóa dạng tổng hợp (a), phản ứng điện hóa điện cực nhạy khí (b), phản ứng điện hóa điện cực so sánh (c), phản ứng xúc tác dị thể khí bề mặt oxit kim loại điện cực (d) 27 Hình 1.10: Minh họa kiểu cấu trúc tinh thể lập phương Florit YSZ 35 Hình 1.11: Minh họa đơn giản dịch chuyển lỗ trống khuyết oxy tạo tính dẫn ion vật liệu YSZ 35 10 Hình 2.1: Các bước chế tạo nano-oxit perovskite LaMO3 (M= Mn, Fe, Co, Ni) phương pháp sol-gel 38 11 Hình 2.2: Kết minh họa ảnh SEM (a) giản đồ nhiễu xạ tia X (b) mẫu bột oxit perovskite LaFeO3 tổng hợp phương pháp sol-gel 40 12 Hình 2.3: Các bước chế tạo bột oxit YSZ phương pháp sol-gel 41 13 Hình 2.4: Kết ảnh SEM (a) giản đồ nhiễu xạ tia X (b) mẫu bột YSZ tổng hợp phương pháp sol-gel 42 14 Hình 2.5: Ảnh chụp quang học (a), ảnh SEM bề mặt (b) YSZ sau nung ủ 1300 oC giờ; giản đồ nhiễu xạ tia X YSZ (c) 44 15 Hình 2.6: Kết phân tích tổng trở linh kiện Pt/YSZ/Pt nhiệt độ 400 oC; hình chèn đo 500 oC 600 oC 45 16 Hình 2.7: Sơ đồ mạnh điện tương đương cấu hình linh kiện Pt/YSZ/Pt 45 17 Hình 2.8: Cấu trúc cảm biến điện hóa Pt/YSZ/LaMO3 47 18 Hình 2.9: Các bước thực chế tạo cảm biến điện hóa Pt/YSZ/ LaMO3 48 19 Hình 2.10: Sơ đồ hệ phân tích tính chất nhạy khí cảm biến 49 20 Hình 3.1: Giản đồ nhiễu xạ tia X bột LaFeO3 (a), màng YSZ/Pt-LaFeO3 nung ủ nhiệt độ 800 (b), 1000 (c) 1200 0C (d) 53 21 Hình 3.2: Ảnh SEM bề mặt màng LaFeO3 với nhiệt độ ủ Ts = 700 oC (a), 900 oC (b), 1200 oC (c) 1300 oC (d) 55 22 Hình 3.3: Ảnh SEM bề mặt điện cực Pt với Ts = 1000 oC (a) ảnh chụp cắt ngang lớp màng LaFeO3 lớp YSZ với Ts = 1050 oC (b) 56 23 Hình 3.4: Độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 tương ứng với nhiệt độ nung ủ Ts = 700 oC (a), 800 oC (b), 900 oC (c) cảm biến hoạt động với chu kỳ khí mang (0 ppm) nồng độ khí NO2 khác 60, 45, 30 15 ppm dải nhiệt độ hoạt động TO = 450- 650 oC 57 24 Hình 3.5: Độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 tương ứng với nhiệt độ nung ủ Ts = 1050 oC (a), 1200 oC (b), 1300 oC (c) cảm biến hoạt động với chu kỳ khí mang (0 ppm) nồng độ khí NO2 khác 60, 45, 30 15 ppm dải nhiệt độ hoạt động TO = 450- 650 oC 58 25 Hình 3.6: Các đường độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 tương ứng với nhiệt độ nung ủ Ts = 700 oC (a), 800 oC (b), 900 oC (c) phụ thuộc vào nồng độ khí NO2 dải nhiệt độ hoạt động 450, 500, 550, 600 650 oC 60 26 Hình 3.7: Độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaFeO3 tương ứng với nhiệt độ nung ủ Ts = 1050 oC (d), 1200 oC (e), 1300 oC (f) phụ thuộc vào nồng độ khí NO2 dải nhiệt độ hoạt động 450, 500, 550, 600 650 oC 61 27 Hình 3.8: Sự phụ thuộc độ đáp ứng ∆V vào nhiệt độ hoạt động (To) nhiệt độ nung ủ (Ts) cảm biến hoạt động 60 ppm khí NO2 62 28 Hình 3.9: Đáp ứng điện áp V nhiệt độ hoạt động 550 oC cảm biến hoạt động với khí NO2, NO, CO, C3H8, CH4 tương ứng cho nhiệt độ nung ủ Ts = 700 oC (a), 800 oC (b), 1200 oC (c) 1300 oC(d) 65 29 Hình 3.10: Biều đồ thể so sánh đáp ứng ∆V cho khí NO2, NO, CO, C3H8 CH4 nhiệt độ hoạt động T0 = 450-650 oC nhiệt độ nung ủ Ts = 700 oC (a), 800 oC (b), 900 oC (c) 66 30 Hình 3.11: Biều đồ thể so sánh đáp ứng ∆V cho khí NO2, NO, CO, C3H8 CH4 nhiệt độ hoạt động T0 = 450-650 oC nhiệt độ nung ủ Ts = 1050 oC(d), 1200 oC (e) 1300 oC (f) 67 31 Hình 3.12: Sự phụ thuộc thời gian đáp ứng t90 thời gian hồi đáp t90 vào nhiệt độ hoạt động TO cảm biến hoạt động với 60 ppm khí NO2 70 32 Hình 3.14: Mơ hình thể ảnh hưởng nhiệt độ ủ tới tương tác khí NO2 cảm biến YSZ sử dụng điện cực oxit kim loại 75 33 Hình 4.1: Ảnh SEM bề mặt màng điện cực LaCoO3 sau ủ nhiệt độ 800 o C (a), 1000 oC (b) 1200 oC (c) 80 34 Hình 4.2: Độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaCoO3 ủ nhiệt 800 oC (a), 1000 oC (b) 1200 oC (c) theo chu kỳ nồng độ khí NO2 (60, 45, 30, 15 ppm)/khơng khí cảm biến hoạt động nhiệt độ 550, 600 650 oC 82 35 Hình 4.3: Độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaCoO3 ủ nhiệt 800 oC (a), 1000 oC (b) 1200 oC (c) phụ thuộc nồng độ khí NO2 cảm biến hoạt động nhiệt độ 550, 600 650 oC 83 36 Hình 4.4: Đáp ứng điện ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaCoO3 với cấu hình ủ 800 oC (a) , 1000 oC (b) 1200 oC (c) khảo sát 60 ppm (NO2, NO); 100 ppm CO; 500 ppm (CO2, C3H8, CH4) nhiệt độ hoạt động 450, 500, 550, 600 650 oC 84 37 Hình 4.5: Đáp ứng điện V cảm biến Pt/YSZ/LaCoO3 (ủ 1000 oC) nhiệt độ hoạt động 550 oC khảo sát 60 ppm (NO2, NO); 100 ppm CO; 500 ppm (CO2, C3H8, CH4) (a); độ lặp lại tốt điện V cảm biến theo chu kỳ 45 ppm NO2/không khí (b) 85 38 Hình 4.6: Minh họa đáp ứng ∆V theo chu kỳ nồng độ khí CO (60, 100, 200, 400 ppm)/khơng khí cảm biến Pt/YSZ/LaCoO3 (ủ 1200 oC) hai nhiệt độ hoạt động 550 650 oC 86 39 Hình 4.7: Giản đồ nhiễu xạ tia X điện cực perovskite LaMO3 (M = Mn, Fe, Co Ni) nung ủ 1200 oC 88 40 Hình 4.8: Ảnh SEM bề mặt điện cực oxit kim loại LaMO3 (M = Mn, Co, Fe Ni) ủ nhiệt độ 1200 oC 89 41 Hình 4.9: Độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaMO3 (M = Mn, Fe, Co Ni) hoạt động với chu kỳ nồng độ khí NO2 khác (60, 45, 30, 15 ppm)/khơng khí dải nhiệt độ hoạt động 550, 600 650 oC 91 42 Hình 4.10: Sự phụ thuộc độ đáp ứng ∆V cảm biến Pt/YSZ/LaMO3 (M = Mn, Fe, Co Ni) theo nồng độ khí NO2 nhiệt độ hoạt động 550, 600 650 oC 92 43 Hình 4.13: Sự phụ thuộc t90 thời gian đáp ứng t90 thời gian hồi phục vào nhiệt độ hoạt động từ 500 - 650 oC với nồng độ NO2 60 ppm 96 [6] Đỗ Văn Hướng, Hồ Trường Giang, Phạm Quang Ngân, Giang Hồng Thái, Đỗ Thị Thu, Đỗ Thị Anh Thư, Nguyễn Đức Thọ, “Đặc trưng nhạy khí cảm biến điện hóa rắn sở chất điện ly YSZ điện cực perovskite SmFeO3”, Tạp chí Hóa học 52(6B), 236-239 (2014) 104 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] High-temperature Solid Oxide Fuel Cells: Fundamentals, Design and Applications by S.C Singhal and K Kendall (Eds.), Publisher: Elsevier Science (2004) http://www.superchevy.com/how-to/additional-tech/sucp-0407carburetor-air-fuel/ J A Agostinelli, S Chen and G Braunstein, Cubic phase in the Y-BaCu-O system, Physical Review B 43 (1991) 11396-11399 S A Anggraini, V V Plashnitsa, P Elumalai, M Breedon and N Miura, Stabilized zirconia-based planar sensor using coupled oxide (+Au) electrodes for highly selective CO detection, Sensors and Actuators B 160 (2011) 1273-1281 H Aono, E Traversa, M Sakamoto and Y Sadaoka, Crystallographic characterization and NO2 gas sensing property of LnFeO3 prepared by thermal decomposition of Ln-Fe hexacyanocomplexes, Ln[Fe(CN)6].nH2O, Ln = La, Nd, Sm, Gd, and Dy, Sensors and Actuators B 94 (2003) 132-139 T Arakawa, N Ohara, H Kurachi and J Shikawa, Catalytic Oxidation of Methanol on LnCoO3 (Ln = La-Eu) Perovskite Oxides, Journal of Colloid and Interface Science 108 (1985) 191-203 T Arakawa, N Ohara, H Kurachi and J Shiokawa, Catalytic Oxidation of Methanol on LnCoO3 (Ln = La-Eu) Perovskite Oxides, Journal of Colloid and Interface Science 108 (1985) 407-410 T Arima, Y Tokura and J B Torrance, Variation of optical gap in perovskite-type 3d transition-metal oxides, Physical Review B 48 (1993) 17006-17009 E N Armstrong, T Striker, V Ramaswamy, J A Ruud and E D Wachsman, NOx adsorption behavior of LaFeO3 and LaMnO3+δ and its influence on potentiometric sensor response, Sensors and Actuators B 158 (2011) 159-170 E N Armstrong, T Striker, V Ramaswamy, J A Ruud and E D Wachsman, NOx adsorption behavior of LaFeO3 and LaMnO3+δ and its influence on potentiometric sensor response, Sensors and Actuators B 158 (2011) 159-170 F M V Assche and E D Wachsman, Isotopically labeled oxygen studies of the NOx exchange behavior of La2CuO4 to determine potentiometric sensor response mechanism, Solid State Ionics 179 (2008) 2225-2233 S Bai, B Shi, L Ma, P Yang, Z Liu, D Li and A Chen, Synthesis of LaFeO3 catalytic materials and their sensing properties, Science in China Series B 52 (2009) 2106-2113 105 [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] N Barsan, D Koziej and U Weimar, Metal oxide-based gas sensor research: How to?, Sensors and Actuators B 121 (2007) 18-35 D E Bartolomeo, M L Grilli and E Traversa, Sensing mechanism of potentiometric gas sensors based on stabilized zirconia with oxide electrodes, is it always mixed potential?, Journal of the electrochemical society 151 (2004) 133-139 E D Bartolomeo, M L Grilli and E Traversa, Sensing Mechanism of Potentiometric Gas Sensors Based on Stabilized Zirconia with Oxide Electrodes: Is It Always Mixed Potential? , Joural of The Electrochemcal Society 151 (2004) H133–H139 E D Bartolomeo, N Kaabbuathong, A D’Epifanio, M L Grilli, E Traversa, H Aono and Y Sadaoka, Nano-structured perovskite oxide electrodes for planar electrochemical sensors using tape casted YSZ layers, Journal of the European Ceramic Society 24 (2004) 1187-1190 E D Bartolomeo, N Kaabbuathong, M L Grilli and E Traversa, Planar electrochemical sensors based on tape-cast YSZ layers and oxide electrodes, Solid State Ionics 171 (2004) 173-181 M Breedon, S Zhuiykov and N Miura, The synthesis and gas sensitivity of CuO micro-dimensional structures featuring a stepped morphology, Materials Letters 82 (2012) 51-53 E L Brosha, R Mukundan, D R Brown and F Garzon, Mixed potential sensors using lanthanum manganate and terbium yttrium zirconium oxide electrodes, Sensors and Actuators B 87 (2002) 47-57 E L Brosha, R Mukundan, D R Brown, F H Garzon and J H Visser, Development of ceramic mixed potential sensors for automotive applications, Solid State Ionics 148 (2002) 61- 69 E L Brosha, R Mukundan, D R Brown, F H Garzon, J H Visser, M Zanini, Z Zhou and E M Logothetis, CO/HC sensors based on thin films of LaCoO3 and La0.8Sr0.2CoO3 metal oxides, Sensors and Actuators B 69 (2000) 171-182 E L Brosha, R Mukundan, R Lujan and F H Garzon, Mixed potential NOx sensors using thin film electrodes and electrolytes for stationary reciprocating engine type applications, Sensors and Actuators B 119 (2006) 398-408 S Capone, A Forleo, L Francioso, R Rella, P Siciliano, J Spadavecchia, D S Presicce and A M Taurino, Solid state gas sensor: State of the art and future activities, Journal of Optoelectronics and Advanced Materials (2003) 1335-1348 M C Carotta, G Martinelli, Y Sadaoka, P Nunziante and E Traversa, Gas-sensitive electrical properties of perovskite-type SmFeO3 thick films, Sensors and Actuators B 48 (1998) 270-276 Y L Chai, D T Ray, G J Chen and Y H Chang, Synthesis of La0.8Sr0.2Co0.5Ni0.5O3-d thin films for high sensitivity CO sensing material 106 [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] using the Pechini process, Journal of Alloys and Compounds 333 (2002) 147-153 K S Chan, J Ma, S Jaenicke, G K Chuah and J Y Lee, Catalytic Carbon-Monoxide Oxidation over Strontium, Cerium and CopperSubstituted Lanthanum Manganates and Cobaltates, Applied Catalysis A 107 (1994) 201-227 N Chau, D H Cuong, N D Tho, H N Nhat, N H Luong and B T Cong, Large positive entropy change in several charge-ordering perovskites, Journal of Magnetism and Magnetic Materials 272-276 (2003) 1292-1294 N Chau, H N Nhat, N H Luong, D L Minh, N D Tho and N N Chau, Structure, magnetic, magnetocaloric and magnetoresistance properties of La1−xPbxMnO3 perovskite, Physica B: Condensed Matter 327 (2003) 270-278 L Chen, J Hu, S Fang, Z Han, M Zhao, Z Wu, X Liu and H Qin, Ethanol-sensing properties of SmFe1-xNixO3 perovskite oxides, Sensors and Actuators B 139 (2009) 407-410 T Chen, Z Zhou and Y Wang, Surfactant CATB-assisted generation and gas-sensing characteristics of LnFeO3 (Ln = La, Sm, Eu) materials, Sensors and Actuators B 143 (2009) 124-131 L Chevallier, E D Bartolomeo, M L Grilli, M Mainas, B White, E D Wachsman and E Traversa, Non-Nernstian planar sensors based on YSZ with a Nb2O5 electrode, Sensors and Actuators B 129 (2008) 591598 L Chevallier, E Traversa and E D Bartolomeo, Propene detection at high temperatures using highly sensitive non-Nernstian electrochemical sensors based on Nb and Ta oxides, Joural of The Electrochemcal Society 157 (2010) J386-J391 C M Chiu and Y H Chang, The structure, electrical and sensing properties for CO of the La0.8Sr0.2Co1-xNixO3 system, Materials Science and Engineering A 266 (1999) 93-98 M A M A Choudhury, S Akhter, D L Minh, N D Tho and N Chau, Large magnetic-entropy change above room temperature in the colossal magnetoresistance La0.7Sr0.3Mn1−xNixO3 materials, Journal of Magnetism and Magnetic Materials 272-276 (2004) 1295-1297 N D Cuong, T T Hoa, D Q Khieu, N D Hoa and N V Hieu, Gas sensor based on nanoporous hematite nanoparticles: Effect of synthesis pathways on morphology and gas sensing properties, Current Applied Physics 12 (2012) 1355-1360 X Dai, C Yu and Q Wu, Comparison of LaFeO3, La0.8Sr0.2FeO3, and La0.8Sr0.2Fe0.9Co0.1O3 perovskite oxides as oxygen carrier for partial oxidation of methane, Journal of Natural Gas Chemistry 17 (2008) 415418 107 [37] [38] [39] [40] [41] [42] [43] [44] [45] [46] [47] Q Diao, C Yin, Y Guan, X Liang, S Wang, Y Liu, Y Hu, H Chen and G Lu, The effects of sintering temperature of MnCr2O4 nanocomposite on the NO2 sensing property for YSZ-based potentiometric sensor, Sensors and Actuators B 177 (2013) 397-403 Q Diao, C Yin, Y Liu, J Li, X Gong, X Liang, S Yang, H Chen and G Lu, Mixed-potential-type NO2 sensor using stabilized zirconia and Cr2O3-WO3 nanocomposites, Sensors and Actuators B 180 (2013) 90-95 A Dutta, N Kaabbuathong, M L Grilli, E D Bartolomeoz and E Traversa, Study of YSZ-based electrochemical sensors with  WO3 electrodes in  NO2 and CO environments Journal of The Electrochemical Society 150 (2003) H33-H37 A Dutta, H Nishiguchi, Y Takita and T Ishihara, Amperometric hydrocarbon sensor using La(Sr)Ga(Fe)O3 solid electrolyte for monitoring in exhaust gas, Sensors and Actuators B 108 (2005) 368-373 M L G E.D Bartolomeo, E Traversa, Sensing mechanism of potentiometric gas sensors based on stabilized zirconia with oxide electrodes Is it always mixed potential?, J Electrochem Soc 151 (2004) H133-H139 P Elumalai, V V Plashnits, Y Fujiod and N Miura, Tunable NO2 sensing characteristics of YSZ-based mixed-potential-type sensor using Ni1−xCoxO sensing electrode, Joural of The Electrochemcal Society 156 (2009) J288-J293 P Elumalai, V V Plashnitsa and N M Yuki Fujio, Highly sensitive and selective stabilized zirconia-based mixed-potential-type propene sensor using NiO/Au composite sensing-electrode, Sensors and Actuators B 144 (2010) 215-219 P Elumalai, J Wang, S Zhuiykov, D Terada, M Hasei and N Miura, Sensing characteristics of YSZ-based mixed-potential-type planar NOx sensor using NiO sensing electrodes sintered at different temperatures, Journal of The Electrochemical Society 152 (2005) H95-H101 P Elumalai, J Zosel, U Guth and N Miura, NO2 sensing properties of YSZ-based sensor using NiO and Cr-doped NiO sensing electrodes at high temperature, Ionics 15 (2009) 405-411 R M Eric L Brosha, David R Brown, Fernando H Garzon, J.H Visser, M Zanini, Z Zhou, E.M Logothetis, CO/HC sensors based on thin films of LaCoO and LaSrCoO metal oxides, Sensors and Actuators B 69 (2000) 171-182 I O Fabregas, A F Craievich, M C A Fantini, R P Millen, M L A Temperini and D G Lamas, Tetragonal-cubic phase boundary in nanocrystalline ZrO2-Y2O3 solid solutions synthesized by gelcombustion, Journal of Alloys and Compounds 509 (2011) 5177–5182 108 [48] [49] [50] [51] [52] [53] [54] [55] [56] [57] [58] [59] [60] [61] H Fan, T Zhang, X Xu and N Lv, Fabrication of N-type Fe2O3 and Ptype LaFeO3 Nanobelts by Electrospinning and Determination of GasSensing Properties, Sensors and Actuators B (2010) D Ferri and L Forni, Methane combustion on some perovskite-like mixed oxides, Applied Catalysis B 16 (1998) 119-126 Y Fujio, V Vladimir, Plashnitsa, P Elumalai and N Miura, Stabilization of sensing performance for mixed-potential-type zirconiabased hydrocarbon sensor, Talanta 85 (2011) 575-581 J Gao, J.-P Viricelle, C Pijolat, P Breuil, P Vernoux, A Boreave and A Giroir-Fendler, Improvement of the NOx selectivity for a planar YSZ sensor, Sensors and Actuators B 154 (2011) 106-110 W Gao, Z Li and N Sammes, Ionic and Mixed Ionic/Electronic Conductivity, An Introduction to Electronic Materials for Engineers,World Scientific Publishing, 2011 X Ge, Y Liu and X Liu, Preparation and gas-sensitive properties of LaFe1-yCoyO3 semiconducting materials, Sensors and Actuators B 79 (2001) 171-174 H T Giang editor Luan an tien si 2013 H T Giang, H T Duy, P Q Ngan, G H Thai, D T A Thu, D T Thu and N N Toan, Effect of 3d transition metals on gas sensing characteristics of perovskite oxides LaFe1-xCoxO3, Analytical Methods (2013) 4252 - 4257 H T Giang, H T Duy, P Q Ngan, G H Thai, D T A Thu, D T Thu and N N Toan, High sensitivity and selectivity of mixed potential sensor based on Pt/YSZ/SmFeO3 to NO2 gas, Sensors and Actuators B 183 (2013) 550-555 H T Giang, H T Duy, P Q Ngan, G H Thai, D T A Thu, D T Thu and N N Toan, Hydrocarbon gas sensing of nano-crystalline perovskite oxides LnFeO3 (Ln = La, Nd and Sm), Sensors and Actuators B 158 (2011) 246-251 V M Goldschmidt, S N Videnskaps-Akad and I Oslo Mat Nat Kl 8, 1926, p Z Gong, X Yin and L Hong, Modification of B-site doping of perovskite LaxSr1−xFe1−y−zCoyCrzO3−δ oxide by Mg2+ ion, Solid State Ionics 180 (2009) 1471-1477 M L Grilli, E D Bartolomeo and E Traversa, Electrochemical  NOx Sensors Based on Interfacing Nanosized LaFeO3 Perovskite-Type Oxide and Ionic Conductors, Journal of The Electrochemical Society 148 (2001) H98-H102 N Gunasekaran, N Bakshi, C B Alcock and J J Carberry, Surface characterization and catalytic properties of perovskite type solid oxide solutions La0.8Sr0.2BO3, (B = Cr, Mn, Fe, Co or Y), Solid State Ionics 83 (1996) 145-150 109 [62] [63] [64] [65] [66] [67] [68] [69] [70] [71] [72] [73] [74] V E Henrich and P A Cox The Surface Science of Metal Oxides Cambridge University Press, Cambridge, 1994 T Hibino, S Tanimoto, S Kakimoto and M Sano, High-temperature hydrocarbon sensors based on a stabilized zirconia electrolyte and metal oxide electrodes, Electrochemical and Solid-State Letters (1999) 651653 N V Hieu, N A P Duc, T Trung, M A Tuan and N D Chien, Gassensing properties of tin oxide doped with metal oxides and carbon nanotubes: A competitive sensor for ethanol and liquid petroleum gas, Sensors and Actuators B 144 (2010) 450-456 N V Hieu, N D Khoang, D D Trung, L D Toan, N V Duy and N D Hoa, Comparative study on CO2 and CO sensing performance of LaOCl-coated ZnO nanowires, J Hazardous Materials 244-245 (2013) 209-216 Y Hosoya, Y Itagaki, H Aono and Y Sadaoka, Ozone detection in air using SmFeO3 gas sensor, Sensors and Actuators B 108 (2005) 198-201 T Hubert, L Boon-Brett, G Black and U Banach, Hydrogen sensors-A review, Sensors and Actuators B 157 (2011) 329-352 N H Hung, N D Thanh, N H Lam, N D Dien, N D Chien and D D Vuong, Preparation and ethanol sensing properties of flower-like cupric oxide hierarchical nanorods, Materials Science in Semiconductor Processing 26 (2014) 18-24 S V Jagtap, A V Kadu, V S Sangawar, S V Manorama and G N Chaudhari, H2S sensing characteristics of La0.7Pb0.3Fe0.4Ni0.6O3 based nanocrystalline thick film gas sensor, Sensors and Actuators B 131 (2008) 290-294 S P Jiang, S Zhang and Y D Zhen, A fast method for the investigation of the interaction between metallic interconnect and Sr-doped LaMnO3 of solid oxide fuel cells Materials Science and Engineering B 119 (2005) 80-86 A Kersch and D Fischer, Phase stability and dielectric constant of ABO3 perovskites from first principles, Journal of Applied Physics 106 (2009) 014105 L B Kong and Y S Shen, Gas-sensing property and mechanism of CaxLa1-xFeO3 ceramics, Sensors and Actuators B 30 (1996) 217-221 L Korosi, S Papp, E Csapo, V Meynen, P Cool and I Dekany, A short solid-state synthesis leading to titanate compounds with porous structure and nanosheet morphology, Microporous and Mesoporous Materials 147 (2012) 53-58 G Korotcenkov, Metal oxides for solid-state gas sensors: What determines our choice?, Materials Science and Engineering B 139 (2007) 1-23 110 [75] [76] [77] [78] [79] [80] [81] [82] [83] [84] [85] [86] [87] G Korotcenkov, The role of morphology and crystallographic structure of metal oxides in response of conductometric-type gas sensors, Materials Science and Engineering 61 (2008) 1-39 G Korotcenkov, V Brinzari, A Cerneavschi, M Ivanov, V Golovanov, A Cornet, J Morante, A Cabot and J Arbiol, The influence of film structure on In2O3 gas response, Thin Solid Films 460 (2004) 315-323 G Kremenic, J M L Nieto, J M D Tascon and L G J Tejuca, Chemisorption and catalysis on LaMO3 oxides, Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases 81 (1985) 939-949 V Lantto, S Saukko, N N Toan, L F Reyes and C G Granqvist, Gas Sensing with Perovskite-like Oxides Having ABO3 and BO3 Structures, Journal of Electroceramics 13 (2004) 721-726 I Lee, B Jung, J Park, C Lee, J Hwang and C O Park, Mixed potential NH3 sensor with LaCoO3 reference electrode, Sensors and Actuators B 176 (2013) 966-970 B Levasseur and S Kaliaguine, Effect of the rare earth in the perovskitetype mixed oxides AMnO3 (A = Y, La, Pr, Sm, Dy) as catalysts in methanol oxidation, Journal of Solid State Chemistry 181 (2008) 29532963 L Li, O V D Biest, P L Wang, J Vleugels, W W Chen and S G Huang, Estimation of the phase diagram for the ZrO2-Y2O3-CeO2 system, Journal of the European Ceramic Society 21 (2001) 2903-2910 N Li, T C Tan and H C Zeng, High Temperature Carbon Monoxide Potentiometric Sensor, Journal of The Electrochemcal Society 140 (1993) 1068-1073 X Liang, S Yang, J Li, H Zhang, Q Diao, W Zhao and G Lu, Mixedpotential-type zirconia-based NO2 sensor with high-performance threephase boundary, Sensors and Actuators B 158 (2011) 1-8 X Liu, B Cheng, J Hu, H Qin and M Jiang, Preparation, structure, resistance and methane-gas sensing properties of nominal La1−xMgxFeO3, Sensors and Actuators B 133 (2008) 340-344 X Liu, J Hu, B Cheng, H Qin and M Jiang, Acetone gas sensing properties of SmFe1-xMgxO3 perovskite oxides, Sensors and Actuators B 134 (2008) 483-487 X Liu, J Hu, B Cheng, H Qin and M Jiang, Preparation and gas sensing characteristics of p-type semiconducting LnFe0.9Mg0.1O3 (Ln = Nd, Sm, Gd and Dy) materials, Current Applied Physics (2009) 613617 G Lu, N Miura and N Yamazoe, High-temperature sensors for NO and NO2 based onstabilized zirconiaand spinel-type oxide electrodes, Journal of Materials Chemistry (1997) 1445-1449 111 [88] G Lu, N Miura and N Yamazoe, Stabilized zirconia-based sensors using WO3 electrode for detection of NO or NO2, Sensors and Actuators B 65 (2000) 125-127 [89] E R Macam, B M Blackburn and E D Wachsman, Effect of La2CuO4 electrode area on potentiometric NOx sensor response and its implications on sensing mechanism, Sensors and Actuators B 158 (2011) 304-312 [90] E R Macam, B M Blackburn and E D Wachsman, The effect of La2CuO4 sensing electrode thickness on a potentiometric NOx sensor response, Sensors and Actuators B 157 (2011) 353-360 [91] E R Macam, B M Whitea, B M Blackburn, E D Bartolomeo, E Traversa and E D Wachsman, La2CuO4 sensing electrode configuration influence on sensitivity and selectivity for a multifunctional potentiometric gas sensor, Sensors and Actuators B 160 (2011) 957-963 [92] M J Madou and S R Morrison Chemical Sensing with Solid State Devices Academic Press, New York, 1989 [93] A Maignan, S Hebert, N Nguyen, V Pralong, D Pelloquin and V Caignaert, The SrCo1−yMnyO3−δ oxygen deficient perovskite: Competition between ferro and antiferromagnetis, Journal of Magnetism and Magnetic Materials 303 (2006) 197-203 [94] A Mandelis and C Christofides Physics, Chemistry and Technology of Solid State Gas Sensor Devices Wiley, New York, 1993 [95] L P Martin, A Q Pham and R S Glass, Effect of Cr2O3 electrode morphology on the nitric oxide response of a stabilized zirconia sensor, Sensors and Actuators B 96 (2003) 53-60 [96] C R Michel, E L Mena, A H M Preciado and E D Leon, Improvement of the gas sensing behavior in nanostructured Gd0.9Sr0.1CoO3 by addition of silver, Materials Science and Engineering B 141 (2007) 1-7 [97] N Miura, K Akisada, J Wang, S Zhuiykov and T.Ono, Mixedpotential-type NOx sensor based on YSZ and zinc oxide sensing electrode, Ionics 10 (2004) 1-9 [98] N Miura, H Kurosawa, M Hasei, G Lu and N Yamazoe, Stabilized zirconia-based sensor using oxide electrode for detection of NOx in hightemperature combustion-exhausts, Solid State Ionics 86-88 (1996) 10691073 [99] N Miura, M Nakatou and S Zhuiykov, Development of NOx sensing devices based on YSZ and oxide electrode aiming for monitoring car exhausts, Ceramics International 30 (2004) 1135-1139 [100] N Miura, T Raisen, G Lu and N Yamazoe, Highly selective CO sensor using stabilized zirconia and a couple of oxide electrodes, Sensors and Actuators B 47 (1998) 84-91 112 [101] N Miura, T Sato, S A Anggraini, H Ikeda and S Zhuiykov, A review of mixed-potential type zirconia-based gas sensors, Ionics 20 (2014) 901925 [102] N Miura, T Shiraishi, K Shimanoe and N Yamazoe, Mixed-potentialtype propylene sensor based on stabilized zirconia and oxide electrode, Electrochemistry Communications (2000) 77-80 [103] N Miura, S Zhuiykov, T Ono, M Hasei and N Yamazoe, Mixed potential type sensor using stabilized zirconia and ZnFe2O4 sensing electrode for NOx detection at high temperature, Sensors and Actuators B 83 (2002) 222-229 [104] A Morata, J P Viricelle, A Tarancon, G Dezanneau, C Pijolat, F Peiro and J R Morante, Development and characterisation of a screenprinted mixed potential gas sensor, Sensors and Actuators B 130 (2008) 561-566 [105] M Mori, H Nishimura, Y Itagaki, Y Sadaoka and E Traversa, Detection of sub-ppm level of VOCs based on a Pt/YSZ/Pt potentiometric oxygen sensor with reference air, Sensors and Actuators B 143 (2009) 56-61 [106] P T Moseley and B C Tofield Solid State Gas Sensors Bristol and Philadelphia: Adam Hilger, 1987 [107] P A Murade, V S Sangawar, G N Chaudhari, V D Kapse and A U Bajpeyee, Acetone gas-sensing performance of Sr-doped nanostructured LaFeO3 semiconductor prepared by citrate solegel route, Current Applied Physics (2010) 1-6 [108] T Nakamura, G Petzow and L J Gauckler, Stability of the perovskite phase LaBO3 in reducing atmosphere, Materials Research Bulletin 14 (1979) 649-659 [109] D Narducci, A Ornaghi and C M Mari, CO determination in air by YSZ-based sensors, Sensors and Actuators B 19 (1994) 566-568 [110] D S Paik, S E Park, T R Shrout and W Hackenberger, Dielectric and piezoelectric properties of perovskite materials at cryogenic temperatures Journal of Materials Science 34 (1999) 469-473 [111] J Y Park, S J Song and E D Wachsman, Highly sensitive/selective miniature potentiometric carbon monoxide gas sensors with titania-based sensing elements, Journal of the American Ceramic Society 93 (2010) 1062-1068 [112] M A Pena and J L G Fierro, Chemical structure and performance of perovskite oxides, Chemical Reviews 101 (2001) 1981-2017 [113] T L Phan, N D Tho, L V Bau, N X Phuc and S C Yu, Influence of A-site substitution on ESR spectra of lanthanum manganite perovskites, Journal of Magnetism and Magnetic Materials 303 (2006) 339-341 [114] V V Plashnitsa, P Elumalai, Y Fujio and N Miura, Zirconia-based electrochemical gas sensors using nano-structured sensing materials 113 [115] [116] [117] [118] [119] [120] [121] [122] [123] [124] [125] [126] [127] [128] aiming at detection of automotive exhausts, Electrochimica Acta 54 (2009) 6099-6106 V V Plashnitsa, T Ueda, P Elumalai, T Kawaguchi and N Miura, Zirconia-based planar NO2 sensor using ultrathin NiO or laminated NiO– Au sensing electrode, Ionics 14 (2008) 15-25 N Ramadass, ABO3-Type Oxides - Their Structure and Properties - A Bird's Eye View, Materials Science and Engineering 36 (1978) 231239 F Rettig and R Moos, Direct thermoelectric gas sensors: Design aspects and first gas sensors, Sensors and Actuators B 123 (2007) 413-419 F Rettig and R Moos, Morphology dependence of thermopower and conductance in semiconducting oxides with space charge regions, Sensors and Actuators B 123 (2007) 413-419 F Rettig and R Moos, α-Iron oxide: An intrinsically semiconducting oxide material for direct thermoelectric oxygen sensors, Sensors and Actuators B 145 (2010) 685-690 J Riegel, H Neumann and H M Wiedenmann, Exhaust gas sensors for automotive emission control, Solid State Ionics 152- 153 (2002) 783800 E W J Romer, U Nigge, T Schulte, H D Wiemhofer and H J M Bouwmeester, Investigations towards the use of Gd0.7Ca0.3CoO3 as membrane in an exhaust gas sensor for NOx, Solid State Ionics 140 (2001) 97-103 Z Ru, H Jifan, H Zhouxiang, Z Ma, W Zhanlei, Z Yongjia and Q Hongwei, Electrical and CO-sensing properties of NdFe1-xCoxO3 perovskite system, Journal of Rare Earths 28 (2010) 591-595 S B Salamon and M Jaime, The physics of manganites: Structure and transport, Reviews of Modern Physics 327 (2001) 583 - 628 T Sato, V V Plashnitsa, M Utiyama and N Miura, YSZ-based sensor using NiO sensing electrode for detection of volatile organic compounds in ppb level, Journal of The Electrochemical Society 158 (2011) J175J178 G Sberveglieri editor Gas Sensors: Principles, Operation and Developments Kluwer Academic Publishers, 1992 P K Sekhar, R Mukundan, E L Brosha and F H.Garzon, Effect of perovskite electrode composition on mixed potential response, Sensors and Actuators B 183 (2013) 20-24 E V Setten, T M Gur, D H A Blank, J C Bravman and M R Beasley, Miniature Nernstian oxygen sensor for deposition and growth environments, Review of Scientific Instrument 57 (2002) 156-161 W Shin, M Matsumiya, N Izu and N Murayama, Hydrogen-selective thermoelectric gas sensor, Sensors and Actuators B 93 (2003) 304-308 114 [129] W Shin, K Tajima, Y Choi, N Izu, I Matsubara and N Murayama, Planar catalytic combustor film for thermoelectric hydrogen sensor, Sensors and Actuators B 108 (2005) 455-460 [130] D J Singh and I I Mazin, Magnetism, Spin Fluctuations and Superconductivity in Perovskite Ruthenates, Lecture Notes in Physics 603 (2002) 256-270 [131] P Son, H Qin, X Liu, S Huang, R Zhang, J Hu and M Jiang, Structure, electrical and CO sensing properties of the La0.8Pb0.2Fe1xCoxO3 system, Sensors and Actuators B 119 (2006) 415-418 [132] V T Son, T V Luc, T K Lan, P Q Pho and N T Nga, CO2 sensor using perovskite Oxide/NASICON structure, Proceedings of the 4th German-Vietnamese Seminar on Physics and Enginnering, Dresden Germany (2001) 153-155 [133] P Song, H Qin, S Huang, X Liu, R Zhang, J Hu and M Jiang, Characteristics and sensing properties of La0.8Pb0.2Fe1−xNixO3 system for CO gas sensors, Materials Science and Engineering B 138 (2007) 193197 [134] R Sorita and T Kawano, A highly selective CO sensor using LaMnO3 electrode-attached zirconia galvanic cell, Sensors and Actuators B 40 (1997) 29-32 [135] R Sorita and T Kawano, A highly selective CO sensor: screening of electrode materials, Sensors and Actuators B 36 (1996) 274-277 [136] F Sun, X Li, L Liu and J Wang, Novel Zn-M-O (M = Sn, Co) sensing electrodes for selective mixed potential CO/C3H8 sensors, Sensors and Actuators B 184 (2013) 220-227 [137] L Sun, H Qin, K Wang, M Zhao and J Hu, Structure and electrical properties of nanocrystalline La1-xBaxFeO3 for gas sensing application, Materials Chemistry and Physics 125 (2011) 305-308 [138] H Suo, F Wu, Q Wang, G Liu, F Qiu, B Xu and M Zhao, Study on ethanol sensitivity of nanocrystalline La0.7Sr0.3FeO3-based gas sensor, Sensors and Actuators B 45 (1997) 245-249 [139] K Tabata, Y Hirano and E Suzuki, XPS studies on the oxygen species of LaMn1−xCuxO3+λ, Applied Catalysis A 170 (1998) 245-254 [140] J M D Tascon and L G Tejuca, Catalytic activity of perovskite-type oxides LaMeO3, Reaction Kinetics and Catalysis Letters 15 (1980) 185191 [141] N D Tho, D V Huong, H T Giang, P Q Ngan, G H Thai, D T A Thu, D T Thu, N T M Tuoi, N N Toan, P D Thang and H N Nhat, High temperature calcination for analyzing influence of 3d transition metals on gas sensing performance of mixed potential sensor Pt/YSZ/LaMO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni), Electrochimica Acta 190 (2016) 215-220 115 [142] D T A Thư Chế tạo nghiên cứu tính chất cảm biến nhạy cồn sở vật liệu oxit perovskite Luận án tiến sỹ khoa học vật liệu, Hà Nội, 2011 [143] D T A Thu, H T Giang, D T Thu, H T Duy, G H Thai, P Q Ngan and N N Toan, Ion conductivity of YSZ materials synthesized by solgel method, Vietnam Journal of Chemistry 50 (5B) (2012) 42-46 [144] N N Toan, S Saukko and V Lantto, Gas sensing with semiconducting perovskite oxide LaFeO3, Physica B 327 (2003) 279-282 [145] Y Tokura, Metal-insulator phenomena in perovskites of transition metal oxide, Physica B 237-238 (1997) 1-5 [146] M Tomoda, S Okano, Y Itagaki, H Aono and Y Sadaoka, Air quality prediction by using semiconducting gas sensor with newly fabricated SmFeO3 film, Sensors and Actuators B 97 (2004) 190-197 [147] P V Tong, N D Hoa, V V Quang, N V Duy and N V Hieu, Diameter controlled synthesis of tungsten oxide nanorod bundles for highly sensitive NO2 gas sensors, Sensors and Actuators B 183 (2013) 372-380 [148] N Trang, B T Cong, P H Thao, N D Tho and H N Nhat, Magnetic state of the bulk, surface and nanoclusters of CaMnO3: a DFT study, Physica B 406 (2011) 3613-3621 [149] D D Trung, N D Hoa, P V Tong, N V Duy, T.D Dao, H V Chung, T Nagao and N V Hieu, Effective decoration of Pd nanoparticles on the surface of SnO2 nanowires for enhancement of CO gas-sensing, Journal of Hazardous Materials 265 (2014) 124-132 [150] M V Twigg, Progress and future challenges in controlling automotive exhaust gas emissions, Applied Catalysis B 70 (2007) 2-15 [151] T Ueda, P Elumalai, V V Plashnitsa and N Miura, Mixed-potentialtype zirconia-based sensor using In2O3 sensing-electrode for selective detection of methane at high temperature, Chemistry Letters 37 (2008) 120-121 [152] P T H Van, N H Thanh, V V Quang, N V Duy, N D Hoa and N V Hieu, Scalable fabrication of high-performance NO2 gas sensors based on tungsten oxide nanowires by on-chip growth and RuO2functionalization, ACS Applied Materials & Interfaces (2014) 12022−12030 [153] P T H Van, N H Thanh, V V Quang, N V Duy, N D Hoa and N V Hieu, Scalable Fabrication of High-Performance NO2 Gas Sensors Based on Tungsten Oxide Nanowires by On-Chip Growth and RuO2Functionalization, ACS Applied Materials & Interfaces (2016) [154] T Vaz and A V Salker, Preparation, characterization and catalytic CO oxidation studies on LaNi1−xCoxO3 system, Materials Science and Engineering B 143 (2007) 81-84 116 [155] D D Vuong, V X Hien, K Q Trung and N D Chien, Synthesis of SnO2 micro-spheres, nano-rods and nano-flowers via simple hydrothermal route, Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures 44 (2011) 345-349 [156] D D Vuong, K Q Trung, N H Hung, N V Hieu and N D Chien, Facile preparation of large-scale α-Fe2O3 nanorod/SnO2 nanorod composites and their LPG-sensing properties, Journal of Alloys and Compounds 599 (2014) 195-201 [157] D Westphal, S Jakobs and U Guth, Gold-composite electrodes for hydrocarbon sensors based on YSZ solid electrolyte, Ionics (2001) 182-186 [158] S Wiegärtner, G Hagen, J Kita, D Schönauer-Kamin, W Reitmeier, M Hien, P Grass and R Moos, Thermoelectric Hydrocarbon Sensor in Thick-film Technology for On-Board-Diagnostics of a Diesel Oxidation Catalyst, Procedia Engineering 87 (2014) 616 - 619 [159] C Xu, J Tamaki, N Miura and N Yamazoe, Grain size effects on gas sensitivity of porous SnO2-based elements, Sensors and Actuators B (1991) 147-155 [160] N Yamazoe, Y Kurokawa and T Seiyama, Effects of additives on semiconductor gas sensors, Sensors and Actuators (1983) 283-289 [161] H C Yao, X W Wang, H Dong, R.-R Pei, J S Wang and Z J Li, Synthesis and characteristics of nanocrystalline YSZ powder by polyethylene glycol assisted coprecipitation combined with azeotropicdistillation process and its electrical conductivity, Ceramics International 37 (2011) 3153-3160 [162] Y Yokoi and H Uchida, Catalytic activity of perovskite-type oxide catalysts for direct decomposition of NO: Correlation between cluster model calculations and temperature-programmed desorption experiments, Catalysis Today 42 (1998) 167-174 [163] J Yoo, S Chatterjee and E D Wachsman, Sensing properties and selectivities of a WO3/YSZ/Pt potentiometric NOx sensor, Sensors and Actuators B 122 (2007) 644-652 [164] J W Yoon, M L Grilli, E D Bartolomeo, R Polini and E Traversa, The NO2 response of solid electrolyte sensor made using nano-sized LaFeO3 electrode, Sensors and Actuators B 76 (2001) 483-488 [165] G Zhang and J Lin, Synthesis, electronic and magnetic properties of the double B mixed perovskite series La0.5Sr0.5Mn1−xFexO3, Journal of Alloys and Compounds 507 (2010) 47-52 [166] L Zhang, J Hu, P Song, H Qin and M Jiang, Electrical properties and ethanol-sensing characteristics of perovskite La1−xPbxFeO3, Sensors and Actuators B 114 (2006) 836-840 117 [167] M Zhao, H Peng, J Hu and Z Han, Effect of Cobalt doping on the microstructure, electrical and ethanol-sensing properties of SmFe1−xCoxO3, Sensors and Actuators B 129 (2008) 953-957 [168] S Zhuiykov Electrochemistry of Zirconia Gas Sensors CRC Publisher, 2008 [169] S Zhuiykov and N Miura, Development of zirconia-based potentiometric NOx sensors for automotive and energy industries in the early 21st century: What are the prospects for sensors?, Sensors and Actuators B 121 (2007) 639-651 [170] S Zhuiykov, T Nakano, A Kunimoto, N Yamazoe and N Miura, Potentiometric NOx sensor based on stabilized zirconia and NiCr2O4 sensing electrode operating at high temperatures, Electrochemistry Communications (2001) 97-101 [171] J Zosel, K Ahlborn, R Muller, D Westphal, V Vashook and U Guth, Selectivity of HC-sensitive electrode materials for mixed potential gas sensors, Solid State Ionics 169 (2004) 115-119 118 ... NGHIÊN CỨU, CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC NHẠY KHÍ CỦA CẢM BIẾN ĐIỆN HĨA TỪ VẬT LIỆU NANÔ PEROVSKITE LaMO3 (M = Mn, Fe, Co, Ni) Chuyên ngành: Vật liệu Linh kiện Nanô Mã số: Chuyên ngành đào tạo thí điểm LUẬN... sở nghiên cứu trên, nghiên cứu sinh tập thể hướng dẫn thực nội dung luận án liên quan đến việc Nghiên cứu, chế tạo điện cực nhạy khí cảm biến điện hóa từ vật liệu nanô Perovskite LaMO3 (M = Mn,. .. điện cực perovskite LaMO3 (M = Mn, Fe, Co Ni) nung ủ 1200 oC 88 40 Hình 4.8: Ảnh SEM bề mặt điện cực oxit kim loại LaMO3 (M = Mn, Co, Fe Ni) ủ nhiệt độ 1200 oC 89 41 Hình 4.9: Độ đáp ứng ∆V cảm