Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)Nghiên cứu xác định phthalate trong mẫu nước bằng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GCMS)
BỘ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƢỜNG TRƢỜNG ĐẠI HỌC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƢỜNG HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH PHTHALATE TRONG MẪU NƢỚC BẰNG PHƢƠNG PHÁP SẮC KÍ KHÍ GHÉP NỐI KHỐI PHỔ (GC/MS) CHUYÊN NGÀNH: KHOA HỌC MÔI TRƢỜNG NGUYỄN THỊ NGỌC ÁNH Hà Nội - Năm 2018 BỘ TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƢỜNG CƠNG TRÌNH ĐƢỢC HỒN THÀNH TẠI TRƢỜNG ĐẠI HỌC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƢỜNG HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC TÀI NGUYÊN VÀ MÔI TRƢỜNG HÀ NỘI Cán hƣớng dẫn 1: TS Trần Mạnh Trí Cán hƣớng dẫn 2: PGS.TS Lê Thị Trinh Cán phản biện 1: LUẬN VĂN THẠC SĨ Cán phản biện 2: NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH PHTHALATE TRONG MẪU NƢỚC BẰNG PHƢƠNG PHÁP Luận văn thạc sĩ đƣợc vệ tại: SẮC KÍbảo KHÍ GHÉP NỐI KHỐI PHỔ (GC/MS) HỘI ĐỒNG CHẤM LUẬN VĂN THẠC SĨ TRƢỜNG ĐẠINGUYỄN HỌC TÀI NGUYÊN VÀ MÔIÁNH TRƢỜNG HÀ NỘI THỊ NGỌC Ngày…tháng…năm 20 CHUYÊN NGÀNH: KHOA HỌC MÔI TRƢỜNG MÃ SỐ: 8440301 NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: Hƣớng dẫn 1: TS TRẦN MẠNH TRÍ Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội Hƣớng dẫn 2: PGS.TS LÊ THỊ TRINH Trƣờng Đại học Tài nguyên Môi trƣờng Hà Nội Hà Nội - Năm 2018 LỜI CAM ĐOAN Em xin cam đoan nội dung, số liệu, kết nêu luận văn trung thực chƣa đƣợc công bố cơng trình khác Những số liệu bảng biểu phục vụ cho việc phân tích, nhận xét, đánh giá đƣợc tác giả thu thập từ nguồn khác có ghi rõ phần tài liệu tham khảo Học viên Nguyễn Thị Ngọc Ánh i LỜI CẢM ƠN Em xin cảm ơn đến quý thầy cô, đặc biệt thầy cô Khoa Môi trƣờng, trƣờng Đại học Tài nguyên Môi trƣờng Hà Nội tận tình truyền đạt kiến thức cho em suốt thời gian học tập trƣờng Em đặc biệt gửi lời cảm ơn sâu sắc đến TS Trần Mạnh Trí PGS.TS Lê Thị Trinh tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ dạy em kinh nghiệm quý báu trình làm luận văn tốt nghiệp Đồng thời em xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè đồng nghiệp tạo điều kiện nhƣ giúp đỡ để em hoàn thành luận văn Trong q trình viết luận văn nhiều thiếu sót, em mong nhận đƣợc ý kiến đóng góp q báu q thầy, để luận văn tốt nghiệp đƣợc hoàn chỉnh Em xin chân thành cảm ơn! Học viên Nguyễn Thị Ngọc Ánh ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC BẢNG vi DANH MỤC HÌNH vii MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung phthalate 1.1.1 Công thức cấu tạo phthalate 1.1.2 Tính chất lý hóa phthalate 1.1.3 Độc tính phthalate 1.1.4 Ứng dụng phthalate 1.1.5 Các nguồn gây ô nhiễm phthalate đến mơi trƣờng nƣớc, q trình chuyển hóa phthalate thể ngƣời 1.1.6 Một số tiêu chuẩn giới hạn phthalate môi trƣờng, thực phẩm trạng, mức độ ô nhiễm phthalate mẫu đồ uống, nƣớc mặt 12 1.2 Phƣơng pháp phân tích 16 1.2.1 Phƣơng pháp sắc kí khí 16 1.2.2 Detector khối phổ hệ thống GC/MS 18 1.3 Các thông số phƣơng pháp phân tích 20 1.3.1 Độ thu hồi 20 1.3.2 Độ lặp lại phƣơng pháp 20 1.3.3 Giới hạn phát hiện, giới hạn định lƣợng 21 1.3.4 Khoảng tuyến tính 21 1.4 Khái quát số đặc điểm tự nhiên, kinh tế-xã hội số quận thành phố Hà Nội 21 1.4.1 Điều kiện tự nhiên 21 1.4.2 Điều kiện kinh tế - xã hội 22 CHƢƠNG 2: ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 24 2.1 Đối tƣợng nghiên cứu 24 2.2 Hóa chất, thiết bị 24 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 25 2.3.1 Phƣơng pháp thu thập, kế thừa số liệu 25 2.3.2 Phƣơng pháp lấy mẫu, bảo quản, xử lý phân tích mẫu 25 2.3.3 Phƣơng pháp thống kê, thu thập, phân tích, tổng hợp số liệu 33 2.3.4 Phƣơng pháp xử lý số liệu 33 iii CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 Xác nhận giá trị sử dụng phân tích đồng thời số phthalate mẫu nƣớc 34 3.1.1 Lựa chọn cột tách sắc ký 34 3.1.2 Khảo sát chƣơng trình nhiệt độ 34 3.1.3 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng thiết bị phƣơng pháp 35 3.1.4 Độ chọn lọc phƣơng pháp 36 3.1.5 Đƣờng chuẩn khoảng tuyến tính 38 3.1.6 Quy trình phân tích mẫu trắng 39 3.1.7 Đánh giá quy trình phân tích mẫu trắng 40 3.2 Đề xuất quy trình để phân tích mẫu 42 3.3 Áp dụng quy trình để xác định hàm lƣợng phthalate mẫu nƣớc 42 3.3.1 Xác định nồng độ phthalate mẫu đồ uống 42 3.3.2 Xác định phân bố phthalate mẫu đồ uống 44 3.3.3 Đánh giá nồng độ phthalate nƣớc sông Tô Lịch sông Kim Ngƣu 48 3.3.4 Xác định phân bố phthalate mẫu nƣớc sông Tô Lịch sông Kim Ngƣu 53 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO 57 PHỤ LỤC 62 iv DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt AOAC BzBP Tên Tiếng Anh Tên Tiếng Việt Association of Official Analytical Hiệp hội nhà hóa học phân tích thống Chemistry Benzylbutyl phthalate IDL Instrumental Detection Dimit Giới hạn phát thiết bị IQL Instrumental Quantification Limit Giới hạn định lƣợng thiết bị DBP Di-n-butylphthalate DCHP Dicyclohexyl phthalate DEHP Di-2-ethylhexyl phthalate DEP Diethyl phthalate DiBP Di-iso-buthylphthalate DMP Dimethyl phthalate DnHP Di-n-hexylphthalate DnOP Di-n-octyl phthalate DPP Di-n-propyl phthalate GC Gas Chromatography Sắc ký khí Method Detection Limit Giới hạn phát phƣơng pháp Mass Spectrometry Khối phổ Method Quantification Limit Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp Standard Deviation Độ lệch chuẩn MDL MS MQL SD Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN RSC Relative Standard Deviation v Độ lệch chuẩn tƣơng đối DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Một số phthalate thƣờng gặp Bảng 1.2: Tính chất lý, hoá học phthalate nghiên cứu .5 Bảng 1.3: LD50 số phthalate .7 Bảng 1.4: Quy định giới hạn phthalate môi trƣờng khác .13 Bảng 1.5: Quy định hàm lƣợng phthalate số nƣớc giới 13 Bảng 2.1: Vị trí điểm lấy mẫu Sông Tô Lịch .25 Bảng 2.2: Vị trí điểm lấy mẫu Sông Kim Ngƣu 27 Bảng 3.1: Các mảnh ion dùng định lƣợng chất phthalate: 34 Bảng 3.2: IDL IQL phthalate 35 Bảng 3.3: MDL MQL phthalate 36 Bảng 3.4: Thời gian lƣu phthalate 37 Bảng 3.5: Nồng độ dung dịch chuẩn 38 Bảng 3.6: Các phƣơng trình đƣờng chuẩn 38 Bảng 3.7: Độ thu hồi, độ lặp lại d4 -phthalate mẫu trắng 40 Bảng 3.8: Lƣợng phthalate mẫu trắng 41 Bảng 3.9: Nồng độ phthalate mẫu nƣớc đồ uống 43 Bảng 3.10: So sánh nồng độ phthalate nƣớc đồ uống 46 Bảng 3.11: Nồng độ phthalate mẫu nƣớc sông Tô Lịch 51 Bảng 3.12: Nồng độ phthalate mẫu nƣớc sông Kim Ngƣu 52 Bảng 3.13: Kết so sánh với số nghiên cứu 54 vi DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo chung phthalate Hình 1.2: Chất DEP chuyển hóa thành monoester 10 Hình 1.3: Các chất chuyển hóa giai đoạn I 10 Hình 1.4: Các chất chuyển hóa giai đoạn II 11 Hình 1.5: Chất DEHP chuyển hóa sang monoester phthalate .11 Hình 1.6: Chất DEHP chuyển hóa sang MECPP 11 Hình 1.7: Hệ thống sắc ký khí .17 Hình 1.8: Cấu tạo hệ thống GC/MS 18 Hình 2.1: Bản đồ vị trí lấy mẫu nƣớc sông Tô Lịch 27 Hình 2.2: Bản đồ vị trí lấy mẫu nƣớc sông Kim Ngƣu 29 Hình 3.1: Sắc ký đồ chất chuẩn phthalate 500 ng/mL 37 Hình 3.2: Sơ đồ phân tích phthalate mẫu trắng 39 Hình 3.3: Sơ đồ phân tích mẫu đồ uống mẫu nƣớc 42 Hình 3.4: Tổng nồng độ phthalate mẫu đồ uống 44 Hình 3.5: Sự phân bố phthalate mẫu đồ uống .45 vii MỞ ĐẦU Hiện nay, vấn đề nhiễm loại hóa chất tổng hợp nƣớc thực trạng đáng lo ngại toàn nhân loại Tại Việt Nam, tốc độ cơng nghiệp hóa thị hóa nhƣ gia tăng dân số ảnh hƣởng nhiều đến tài nguyên nƣớc Ô nhiễm nƣớc thách thức lớn cấp, ngành có nhiều quan tâm sách, pháp luật bảo vệ môi trƣờng Các nguồn ô nhiễm làm gia tăng hàm lƣợng chất độc hại nƣớc có hợp chất phthalate Phthalate ester acid phthalic đƣợc sử dụng nhƣ chất làm dẻo loạt ứng dụng công nghiệp thƣơng mại [29], sản xuất nhựa làm cho nhựa mềm linh hoạt hơn, sản xuất sản phẩm chăm sóc cá nhân, đồ gia dụng, vật liệu xây dựng, thiết bị y tế, đồ chơi, bao bì thực phẩm, dƣợc phẩm mỹ phẩm, dầu gội Con ngƣời tiếp xúc với phthalate thông qua đƣờng ăn uống, hô hấp, hấp thụ qua da chúng đƣợc tìm thấy sữa, huyết nƣớc tiểu Phthalate đƣợc chuyển hóa thành hợp chất độc hại thể ngƣời, gây ảnh hƣởng lớn đến sức khỏe ngƣời Hiện phthalate đƣợc nhiều nhà khoa học quan tâm nghiên cứu mơi trƣờng nhƣ khơng khí, thực phẩm, nƣớc tiểu Tuy nhiên nghiên cứu có mặt phthalate nƣớc Việt Nam chƣa nhiều chƣa có phƣơng pháp tiêu chuẩn để đánh giá hàm lƣợng phthalate số loại mẫu nƣớc cụ thể Do em chọn đề tài : “Nghiên cứu xác định phthalate mẫu nƣớc phƣơng pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GC/MS)” Mục tiêu đề tài: - Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp phân tích đồng thời số phthalate nƣớc - Xác định hàm lƣợng phthalate mẫu đồ uống, số mẫu nƣớc khu vực nội đô Hà Nội, bƣớc đầu đánh giá mức độ ô nhiễm phthalate mẫu nghiên cứu Nội dung nghiên cứu: ... LUẬN VĂN THẠC SĨ Cán phản biện 2: NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH PHTHALATE TRONG MẪU NƢỚC BẰNG PHƢƠNG PHÁP Luận văn thạc sĩ đƣợc vệ tại: SẮC KÍbảo KHÍ GHÉP NỐI KHỐI PHỔ (GC/MS) HỘI ĐỒNG CHẤM LUẬN VĂN THẠC... giá hàm lƣợng phthalate số loại mẫu nƣớc cụ thể Do em chọn đề tài : Nghiên cứu xác định phthalate mẫu nƣớc phƣơng pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GC/MS)” Mục tiêu đề tài: - Xác nhận giá trị... nghiên cứu: a Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp phân tích hợp chất phthalate mẫu nƣớc: - Lựa chọn điều kiện phân tích sắc ký phù hợp để xác định đồng thời số chất phthalate thiết bị sắc kí khí ghép