Đang tải... (xem toàn văn)
Dưới đây là đề thi chọn đội tuyển hóa học toàn quốc 2005 tham dự ICHO mới nhất các bạn nhé. Bạn nào có nhu cầu mua tài liệu thì liên hệ anh nha. Các bạn có thể sử dụng tài liệu này như một cách để rèn luyện kiến thức.
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC KỲ THI CHỌN HỌC SINH VÀO ĐỘI TUYỂN DỰ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ NĂM 2005 Thời gian: 240 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ nhất: 09 / / 2005 Thí sinh phải kiểm sốt kỹ: Đề thi có 03 trang Câu Hai xilanh A, B đậy chặt piston Xilanh A chứa hỗn hợp khí CO2 H2 theo tỉ lệ mol : 1, xilanh B chứa khí C3H8 Nung nóng hai xilanh đến 527oC xảy phản ứng sau: (A) CO2 (k) + H2(k) ⇌ CO (k) + H2O (k) (B) C3H8 (k) ⇌ C3H6 (k) + H2 (k) Kc(A) = 2,50.10-1 Kc(B) = 1,30.10-3 Khi đạt tới cân bằng, áp suất hai xilanh Thành phần phần trăm thể tích C3H8 xilanh B 80% Tính nồng độ cân chất xilanh B áp suất cân đạt tới cân Tính nồng độ cân chất xilanh A Dùng piston để giảm thể tích xilanh nửa thể tích ban đầu giữ nguyên nhiệt độ Tính áp suất tồn phần thời điểm cân xilanh Câu Hòa tan sản phẩm rắn qúa trình nấu chảy hỗn hợp gồm bột khoáng vật màu đen, kali hydroxit kali clorat thu dung dịch có màu lục đậm Khi để khơng khí màu lục dung dịch chuyển dần thành màu tím Qúa trình chuyển nhanh sục khí clo vào dung dịch hay điện phân dung dịch a) Hãy cho biết khoáng vật màu đen chất gì? b) Viết phương trình tất phản ứng xảy qúa trình thí nghiệm Nung hỗn hợp A gồm sắt lưu huỳnh sau thời gian hỗn hợp rắn B Cho B tác dụng với dung dịch HCl dư thu V1 lít hỗn hợp khí C Tỉ khối C so với hydro 10,6 Nếu đốt cháy hoàn toàn B thành Fe2O3 SO2 cần V2 lít khí oxy a) Tìm tương quan giá trị V1 V2 (đo điều kiện) b) Tính hàm lượng phần trăm chất B theo V1 V2 c) Hiệu suất thấp phản ứng nung phần trăm d) Nếu hiệu suất chất phản ứng nung 75%, tính hàm lượng phần trăm chất hỗn hợp B Cho biết S = 32; Fe = 56; O = 16 Câu Tính pH dung dịch A gồm KCN 0,120M; NH3 0,150M KOH 5,00.10-3M Tính thể tích dung dịch HCl 0,210M cần cho vào 50,00mL dung dịch A để pH hỗn hợp thu 9,24 Thêm 1,00mL dung dịch HClO4 0,0100M vào 100,00mL dung dịch KCN 0,0100M Thêm giọt chất thị bromthymol xanh (khoảng pH chuyển màu từ 6,0 – 7,6; pH < 6,0 màu vàng; pH > 7,6 màu xanh lục) Sau thêm tiếp 100,00mL dung dịch Hg(ClO4)2 0,300M Có tượng xảy ra? Giải thích Thêm giọt (khoảng 0,03mL) dung dịch nước H2S bão hòa vào hỗn hợp thu mục Có tượng xảy ra? Cho biết pKa HCN 9,35, NH4+ 9,24, H2S 7,00 12,92 Câu Hg2+ + CN- ⇌ HgCN+ lgβ1 = 18,0 Hg2+ + 2CN- ⇌ lgβ2 = 34,70 Hg(CN)2 Chỉ số tích số tan pKs HgS 51,8 Nồng độ H2S dung dịch bão hòa 0,10M Tính chất nhiệt động số phân tử ion trạng thái tiêu chuẩn 25oC sau: C3H8 (k) O2(k) CO2 (k) H2O (l) CO32- (aq) OH- (aq) o -1 ∆H s(kJ.mol ) - 103,85 - 393,51 - 285,83 - 677,14 - 229,99 So (J.K-1.mol-1) 269,91 205,138 213,74 69,91 - 56,9 - 10,75 Xét qúa trình oxy hóa hồn tồn mol C3H8 (k) với O2 (k) tạo thành CO2 (k) H2O (l), phản ứng tiến hành 25oC, điều kiện tiêu chuẩn, theo hai cách: a) Bất thuận nghịch b) Thuận nghịch (trong tế bào điện hóa) Tính ∆Ho, ∆Uo, ∆So, ∆Go phản ứng cách nói Tính nhiệt, cơng thể tích, cơng phi thể tích (tức cơng hữu ích) mà hệ trao đổi với mơi trường cách Tính ∆S môi trường ∆S tổng cộng vũ trụ tiến hành qúa trình theo cách Một mơ hình tế bào điện hóa khác làm việc dựa phản ứng oxy hóa C3H8 (k) O2 (k) có mặt dung dịch KOH 5M với điện cực Pt Các loại phân tử ion (trừ KOH) trạng thái tiêu chuẩn Hãy viết nửa phản ứng catot, anot phản ứng tổng cộng tế bào điện hóa Nếu từ tế bào điện hóa đó, 25oC ta thu dòng điện 100mA, tính cơng suất cực đại đạt Câu Muối LiCl kết tinh theo mạng lập phương tâm diện Ơ mạng sở có độ dài cạnh 5,14.1010 m Giả thiết ion Li+ nhỏ đến mức xảy tiếp xúc anion – anion ion Li+ xếp khít vào khe ion Cl- Hãy tính độ dài bán kính ion Li+ Cl- mạng tinh thể theo picomet (pm) Cho phân tử XeF2; XeF4; XeOF4; XeO2F2 a) Viết công thức cấu tạo Lewis cho phân tử b) Áp dụng quy tắc đẩy cặp electron hóa trị, dự đốn cấu trúc hình học phân tử c) Hãy cho biết kiểu lai hóa nguyên tử trung tâm phân tử Câu Người ta làm tuyết nhân tạo cách nén hỗn hợp nước khơng khí đến áp suất cao cho hỗn hợp khí nhanh khỏi bình nén vào khí Hãy dùng nhiệt động học để giải thích qúa trình Trên đỉnh núi cao vào buổi sáng mùa đơng lặng gió có sương tuyết tạo thành Ở mặt phía Tây đỉnh núi, nhiệt độ hạ xuống đến -6oC, áp suất nước khí 2,20 Torr Ở mặt phía Đông đỉnh núi, nhiệt độ hạ xuống đến -3oC, áp suất nước khí 3,80Torr Hãy cho biết điều kiện hạt sương tuyết có tồn hay khơng? Biết rằng: Entanpi nóng chảy nước đá 6,008 kJ.mol-1, entanpi bay nước lỏng 44,016 kJ.mol-1; áp suất không khí đỉnh núi 0,6 atm; khối lượng riêng nước lỏng 0,9999g.cm-3; nước đá 0,9150g.cm-3 H = 1,0079; O = 15,9994 Câu Đồng vị 64 29 Cu phân rã phóng xạ đồng thời theo hai phản ứng: 64 64 k1 k2 − + Cu ⎯⎯→ 64 ⎯→ 30 Zn + β 28 Ni + β 29 Cu ⎯ Thực nghiệm cho biết từ mol 64Cu ban đầu, sau 25 36 phút lấy hỗn hợp lại hòa tan vào dung dịch HCl dư 16 gam chất rắn khơng tan Từ lượng đồng vị 64Cu ban đầu, sau 29 44 phút lấy hỗn hợp lại hòa tan vào dung dịch KOH dư phần chất rắn khơng tan có khối lượng 50,4% khối lượng hỗn hợp Tính số phóng xạ k1; k2 chu kỳ bán rã 64Cu Tính thời gian để 64Cu lại 10% Tính thời gian để lượng 64Zn chiếm 30% khối lượng hỗn hợp 64 29 • • Thí sinh khơng sử dụng tài liệu Giám thị khơng giải thích thêm BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH VÀO ĐỘI TUYỂN DỰ THI OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ NĂM 2005 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Thời gian: 240 phút (khơng kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ hai: 10 / / 2005 Thí sinh phải kiểm sốt kỹ: Đề thi có 03 trang Câu 1 Hợp chất A có cơng thức phân tử CHNO, thể khí, độ dài liên kết CN 121pm (1pm = 10-12m), độ dài liên kết CO 117pm A tan nước tạo thành dung dịch axit với Ka = 1,2.10-4 Ở 0oC, A tự biến đổi thành chất rắn X không tan dung môi thông thường, độ dài liên kết CN = 140pm Trong dung dịch đặc, A tự biến đổi thành chất rắn Y có vòng cạnh với độ dài liên kết CN 135pm Biết độ dài liên kết trung bình hợp chất sau: Liên kết C–C C–N C–O C=N C=O C≡C Cacbon oxit Độ dài (pm) 154 147 143 130 123 116 112 a) Hãy viết công thức cấu tạo đồng phân ứng với công thức phân tử CHNO Công thức phù hợp với A thể khí, sao? b) Viết cơng thức cấu tạo phương trình phản ứng điện ly A dung dịch c) Hãy đề nghị phương trình phản ứng tạo thành X, Y công thức cấu tạo chúng Viết cơng thức sản phẩm tạo thành thực qúa trình đồng phân hóa B (có cơng thức cấu tạo cho dưới) môi trường axit Gọi tên cấu hình (nếu có) chất cho bieté đồng phân có tính quang hoạt CH3 B Câu Polime X tổng hợp theo sơ đồ sau: AlCl3 Y B (C 14H 10 O4 ) O C HOOC nhanh KMnO4 2A C (C 10 H6 O8 ) D (C 10 H2 O6 ) COOH H C N O to O X (C 22H 10 N2 O5 )n H N n E a) b) a) Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp Y từ benzen chất vơ cần thiết Hồn thành sơ đồ phản ứng tổng hợp X, viết đoạn mạch X gồm hai mắt xích Dùng mũi tên cong rõ tạo thành sản phẩm sau: o C 2–Metyl–5–isopropenylxiclohexanon ⎯300 ⎯⎯ → 1,7,7–trimetylbixiclo[2,2,1]heptan–2–on (Campho) hν b) Benzen + metyl – – phenylpropiolat ⎯⎯→ X + Y Với X – metylxiclooctatetraencacboxylat Y có cơng thức sau: C6 H COOCH Câu Axit lysergic tìm thấy số lồi nấm Người ta tổng hợp tồn phần axit (±) lysergic theo ba giai đoạn lớn sau đây: Giai đoạn 1: C 6H 5N N COOC 2H O - cacbetoxixiclopentanon (B) Hexandial (A) COOH N H (C) (D) Hãy viết sơ đồ phản ứng thực chuyển hóa A → B B → C Giai đoạn 2: D H 2/Ni E :1 C6H5COCl / OH - SOCl2 F AlCl3 G H Br / CH3COOH J a) Hãy viết công thức cấu tạo E, F, G, H I b) Trình bày chế phản ứng G → H Giai đoạn 3: (CH )2 CO Br / CH 3COOH :1 K HOCH 2CH2 OH H + L CH 3NH2 M HOOC H N M J N H O/H+ OHP Ni/natri arsenat Q W H CH -H2 H N axit ( ) lysergic a) Hãy viết công thức cấu tạo K, L, M, N, P Q b) Giải thích phải chuyển K thành L nêu chất phản ứng P → Q c) Viết công thức cấu tạo W nêu cách tổng hợp W từ Q Câu Cho – cacbetoxixixlopentanon phản ứng với 1,3 – dibrompropan có mặt NaH DMF Sản phẩm A nhận được đun nóng với đương lượng NaH hỗn hợp benzen – DMF cho phép thu dẫn xuất bixiclic B C11H16O3 B chịu tác dụng etandithiol có mặt BF3 Ni Raney metanol để hình thành sản phẩm C Xà phòng hóa C NaOH sau thủy phân xử lý với thionyl clorua cuối NaN3 axeton Đun hồi lưu hỗn hợp có mặt vết axit H+ thu D C8H15N Bằng tác dụng fomandehit axit fomic 100oC D chuyển thành E Sau xử lý E metyl iodua, sau Ag2O nước, đun sản phẩm thu 200oC có mặt 1,3 – diphenylisobenzofuran người ta nhận hai đồng phân C28H26O (I) (II) với hiệu suất thấp Hãy xác định công thức cấu trúc hợp chất Trình bày chế qúa trình A → B D → E Hãy đưa cách tổng hợp – cacbetoxixiclopentanon phương pháp ngắn khác với cách dùng câu Câu Cho – metylnona – 6,5,8 – dienal tác dụng với xiclohexa – 1,3 – dion (theo tỉ lệ mol 1:1) mơi trường kiềm chất A C16H22O2 Đun nóng A thu hỗn hợp B gồm chất đồng phân có cơng thức phân tử C16H22O2 a) Viết công thức cấu tạo A chất B b) Chỉ rõ trung tâm bất đối phân tử Từ metyl xiclopropyl xeton hợp chất magie tùy ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6 – dimetyl – – bromnona – 2,6 – dien Thực dãy chuyển hóa sau: OH NaOH CH3COCl AlCl3 A + B (A có liên kết hydro nội phân tử) Cl OH /HC C C(CH3 )2 - BF3 B C DMF H2 D OH • • Thí sinh khơng sử dụng tài liệu Giám thị khơng giải thích thêm Pd Lindlar 200 oC E F BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN QUỐC GIA DỰ THI ĐỀ THI DỰ BỊ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ NĂM 2005 Thời gian: 240 phút (không kể thời gian giao đề) Thí sinh phải kiểm sốt kĩ: Ngày thi thứ hai: 10 / 05 / 2005 Đề thi có 03 trang Câu 1: Cho xeten phản ứng với diazometan -78oC diclometan thu A Sản phẩm tách dạng hemiaxetal B (C4H8O2) cho vào hỗn hợp phản ứng mol metanol -78oC Hãy xác định công thức A B Lấy mol B phản ứng với mol vinyl magie bromua THF khan, sau thuỷ phân dung dịch nước nhận C Xử lý C với HOCl loại nước đuợc D D phản ứng với mol trietylamin tạo thành E C5H6O Sản phẩm C tác dụng với HBr khan CH2Cl2 khan cho phép nhận F C5H8O Xử lý A sinh dimetylamin -78oC cho G, chất phản ứng với axeton mơi trường axit cho H có tên 1-N,N-dimetylamino-1axetonylxiclopropan Hãy viết công thức cấu trúc chất giai đoạn Dùng mũi tên cong rõ tương tác chất để tạo sản phẩm Câu 2: N(C2 H5 )2 LSD hay dietylamit axit lysergic, có cơng O H thức cấu trúc bên chất gây ảo giác mạnh bị nghiêm cấm sử dụng N CH a) Xác định cấu hình tuyệt đối LSD H b) Chỉ rõ nguyên tử nitơ có tính bazơ mạnh c) Phân tử LSD chứa nhóm chức ? H N Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, xác định cấu trúc hợp chất từ A đến I H3 C PCl5 OH A HC C HC CH2 A có H etylenic A 1) Mg / ete khan B 2) H2 C C CHO CH3 B có H etylenic B 1) LiNH2 2) C 6H 13 Br C to D D có H etylenic D H2 Pd/C E Ac O CH 3MgI F I (C 19 H38 O2) ete khan Biết hợp chất A chuyển vị thành: ClMgCH C C C CH2 H CH Câu Hợp chất thiên nhiên Y C7H14O6 khơng có tính khử khơng đổi tính quang hoạt Y bị thủy phân dung dịch HCl nước thành K đường khử Khi bị oxy hóa axit nitric lỗng K chuyển thành axit khơng quang hoạt L C6H10O8 Sự thoái phân Ruff dẫn tới đường khử M; chất bị oxy hóa axit nitric loãng thành axit quang hoạt N C5H8O7 Hợp chất Y xử lý với NaOH dimetyl sunfat, dung dịch HCl nước axit nitric nóng Từ hỗn hợp sản phẩm ta phân lập axit α,βdimetoxysucxinic axit α-metoximalonic Hãy cho biết cấu trúc Y, K, L, M, N Còn tồn không khẳng định mặt cấu trúc không ? Câu 4: Người ta tiến hành tổng hợp chất X (công thức cấu tạo đây) sau: Nitro hóa toluen tạo thành hỗn hơp đồng phân Tách lấy đồng phân para A Lấy nửa lượng A cho phản ứng với sunfuryl clorua chất tạo gốc azoisobutironitrin (AIBN) thu B, chuyển B thành ylid C Nửa lại A cho phản ứng với lượng sunfuryl clorua gấp đôi lần trước chất tạo gốc AIBN thủy phân D có phản ứng với thuốc thử Tollens C D tham gia phản ứng Wittig tạo thành E (cis) Khi chiếu sáng mạnh có mặt iot, E chuyển thành F X (C14H8N2O4) F bị khử Fe HCl tạo thành G, phản ứng diazo hóa tiếp tục phản ứng với CuCl G chuyển thành H Viết công thức cấu tạo hợp chất từ A đến H Hãy viết sơ đồ chuyển hóa H với p-OHCCH2C6H4CH2CHO thành X Cho biết tên phản ứng chuyển hóa G thành H Câu Hợp chất thiên nhiên A tác dụng với brom có chiếu sáng tạo thành hợp chất hữu B chứa 55,81% C, 6,98% H 37,21% Br Cả A B bền nhiệt, không làm màu dung dịch KMnO4 không quang hoạt Phương pháp vật lý cho biết hợp chất B gồm hai loại phân tử với số lượng tương đương phân tử khối đv.C Hãy xác định công thức phân tử A B Hãy viết công thức cấu tạo công thức lập thể A B Hãy dự đoán trạng thái tồn (rắn hay lỏng), tính tan A B Hãy dự đoán khả Br tách HBr B (dễ , khó, bình thường) giải thích Câu 6: Este Hagemann (H) tổng hợp theo sơ đồ đây: O CH 3COCH2 COOC 2H + HCHO C 2H 5ONa / C 2H 5OH H 3O +, CH3 COOC 2H (H) Trình bày chi tiết trình hình thành H, biết xảy trình ngưng tụ kiểu andol etyl axetoaxetat fomandehit tạo xeton α, β không no Khi nhiệt phân axit (A) người ta thu hydrocacbon đồng phân (B) có coôg thức phân tử C8H12 H H COOH to H H H (A) C H12 + CO2 (B) a) Hãy viết công thức lập thể dạng bền A cho biết có quang hoạt khơng ? ? b) Phản ứng xảy theo kiểu đồng li hay dị li, ? c) Viết công thức cấu tạo công thức lập thể hydrocacbon không chứa liên kết pi hydrocacbon có chứa liên kết pi cho chiếm tỉ lệ cao hỗn hợp B Cho sơ đồ phản ứng sau: S-cis-buta-1,3-dien H 2O CH 3COOAg axit propiolic 135o C F A CH 3OH Ac O du HCOOOH C B o to piridin t xiclohexanon G H+ Viết công thức cấu trúc hợp chất từ A đến G D NBS CCl4 E ĐÁP ÁN VÀ HƯỚNG DẪN CHẤM NGÀY THI THỨ NHẤT: 09/5/2005 Câu C3H6 10% H2 10% C3H8 80% Gọi CB tổng nồng độ tất hợp phần cân [C3H8] = 0,8CB; [C3H6] = [H2] = 0,1CB (0,1.C B ) = 1,3.10 −3 → C B = 0,104M 0,8.C B [C3H8] = 0,0832M; [C3H6] = [H2] = 0,0104M PB = 692Kpa = 6,827atm Nếu PA = PB CA = CB Tại cân [CO2] = [H2] = x [CO] = [H2O] = (0,0104 – 2x)/2 = 0,052 – x; (0,052 – x)2/x2 = 0,25 ⇒ x = 3,47.10-2M [CO] = [H2O] = 1,73.10-2M [CO2] = [H2] = 3,47.10-2M; Xilanh A: PA’ = 2.PA = 1384Kpa Xilanh B: C3H8 ⇌ C3H6 + H2 Lúc đầu (M) 0,0832 2.0,0104 2.0,0104 Cân bằng: 0,1664 + y 0,0208 – y 0,0208 – y (0,0208 – y)2/(0,1660 + y) = 1,30.10-3 ⇒ y = 5,84.10-3M CB’ = 2CB – y = 0,2022M PB’ = CB’RT = 1345Kpa = 13,264atm Câu Khoáng vật màu đen: MnO2 Dung dịch màu lục đậm chuyển dần thành màu tím để khơng khí dung dịch MnO42- Vậy phản ứng xảy nấu chảy hỗn hợp là: 3MnO2 + 6KOH + 6KClO3 = 3K2MnO4 + 3H2O + KCl (1) 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH (2) (3) 2KOH + CO2 = K2CO3 + H2O Phản ứng làm cân (2) chuyển dịch sang phải 2K2MnO4 + Cl2 = 2KMnO4 + 2KCl điện phân 2K2MnO4 + 2H2O KMnO4 + 2KOH + H2 to Fe + S ⎯⎯→ FeS Thành phần B gồm có FeS, Fe có S FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S Fe + 2HCl = FeCl2 + H2 Vậy C có H2S H2 Gọi x % H2 hỗn hợp C [2x + 34(100 – x)]/100 = 10,6 = 21,2 ⇒ x = 40% Vậy C, H2 = 40% theo số mol; H2S = 60% a) Đốt cháy B 4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 + 4SO2 4Fe + 3O2 = 2Fe2O3 S + O2 = SO2 Thể tích O2 đốt cháy FeS là: (3V1/5).(7/4) = 21V1/20 Thể tích O2 đốt cháy Fe là: (2V1/)(3/4) = 6V1/20 Từ mol 64Cu ban đầu, sau t phút tạo thành nZn = 0,30 mol k n Ni = n Zn = 0,18387mol k1 n Zn + n Ni = 0,30 + 0,184 = 0,484mol n Cu = 1,000 − 0,484 = 0,516mol ln = kt = 9,025.10 − t = 0,661649 ⇒ t = 733 ph 0,516 DỰ KIẾN THANG ĐIỂM: Câu 1: 1,50 Câu 2: 3,00 Câu 3: 4,50 Câu 4: 4,00 Câu 5: 2,00 Câu 6: 3,00 Câu 7: 2,00 ĐÁP ÁN VÀ HƯỚNG DẪN CHẤM NGÀY THI THỨ HAI: 10/5/2005 Câu 1 3,0 điểm a) Các đồng phân: O HN C O HO C N HO N C HC N O H C N (II) (III) (I) (IV) (V) Ở A, dCN = 121pm Trung gian liên kết C = N (130pm) C ≡ N (116pm); dCO = 117pm, trung gian liên kết C = O (123pm) C ≡ O (112pm) Vậy công thức I phù hợp (cacbon trạng thái lai hóa sp), công thức IV V không phù hợp với giá trị pKa b) Gía trị Ka = 1,2.10-4 lớn axit axetic, chứng tỏ phân ly theo kiểu axit oxy (- O – H) không kiểu axit nitơ (-N – H) có cân hỗ biến cộng hưởng cấu tạo N C O N C O H+ N C O N C O H N C H H H+ c) Phản ứng: n HN C O O n (X): polime kiểu poliamit nên khó tan Độ dài liên kết CN (140pm) trung gian liên kết đôi (130pm) liên kết đơn (147pm) H N O HN C O HO OH N O 3N HN NH O N C OH N OH Y’ Y tạo từ dung dịch đặc nên kết tủa thành chất rắn Y Độ dài liên kết CN (135pm) lớn CN cô lập (không thơm, khoảng 130pm), Y phù hợp với Y’ 1,0 điểm Có đồng phân: cis, trans R, S quang hoạt Câu 2,50 điểm a) Tổng hợp Y H2 N Y: O NH NO NH2 NHCOCH Y NHCOCH NHCOCH NO NH NH NHCOCH Cl + ONa N N NH b) Tổng hợp X O COCl O O COCl B O O O t E O OH OH HO HO O Y O O o N O N O X N O O O O C n O O D O Công thức cấu tạo đoạn mạch X gồm hai mắt xích là: O N O H N O N O 1,25 điểm a) O O H O O N O N O O O O b) + C H5 C C COOCH H C 6H H COOCH h C 6H C6 H5 COOCH C6 H5 H COOCH COOCH H Câu 1,0 điểm A→B CHO andol hóa CHO oxy hóa OH A este hóa O B B→C o C C6H5NH2 + NaNO2 + HCl ⎯0⎯→ ⎯ C6H5N2+ClCOOC H5 B C 6H5 N2 +Cl- OH C 1,25 điểm a) O COOH COOH N H COCl N COC6H5 N COC6H5 E F G C H5OC N H O Br C6 H5 OC N J b) Cơ chế phản ứng G → H SE2 Ar H CO Cl Cl - N COC 6H O O -H + C6 H5 OC N C6 H5 OC N 2,0 điểm a) Công thức cấu tạo chất O H3 C C O CH 3COCH 2Br CH2 Br H3 C O C O CH2 NHCH3 O CH3 N CH C CH O O C6 H 5OC N L K O M N O CH N CH C CH O N CH3 H N C 6H OC N P Q b) Chuyển K thành L để bảo vệ nhóm chức C = O Bản chất phản ứng chuyển P → Q ngưng tụ croton nội phân tử (đóng vòng) thủy phân amit c) Cơng thức cấu tạo W: COOH N CH3 H N W Để chuyển hóa Q → thành W làm nhiều cách, hợp lý Thí dụ: Khử CO → ancol → dẫn xuất halogen → magie → cacbonyl hóa CO2 → thủy phân Câu 2,50 điểm S O O O HS(CH 2)2 SH COOEt A NaOH + COOEt H 3O CH 3OH NaH COOEt NaH COOEt Br(CH ) Br (CH 2) 3Br COOEt B SOCl2 COOH COCl C NaN H 3O + NH2 D HCHO CH3 I HCOOH N(CH )2 Ag2 O Ph E O N(CH )3 OH200 oC Ph Ph O Ph (I) S Ph O Ph (II) 1,0 điểm Cơ chế: Từ A tạo thành B: Br O O Br NaH B COOEt COOEt Từ D tạo thành E: HCHO RNH2 RNHCH2OH H+ -H2O H C O H O 0,5 điểm: O RNHCH3 + CO RN CH O OEt CH 3ONa -O OEt O OEt COOEt COOEt COOEt Câu 1,75 điểm Công thức cấu tạo A hỗn hợp B1; B2; B3 B4 COOEt O O A O O * * * O O * O O * * O O O O * * O O O O * * O O 1,0 điểm O C CH3 Mg H 3O + CH3MgBr CH3MgCl H 2O CH OH CH + HBr Br - H2O OH CH C CH2CH2 CH C CH3 CH3 + HBr Br CH3 CH 2CH 2CH C CH CH CH 2CH 2CH C CH2CH 2CH C CH3 CH3 1,25 điểm H O OH O OH CH + COCH B A HO OH COCH O H BF3 OH O NaOH COCH COCH C Cl O COCH H 3C C CH CH3 O O COCH D COCH3 E 200 oC OH Thí sinh làm cách khác, hợp lý cho điểm COCH F BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN QUỐC GIA DỰ THI ĐỀ THI DỰ BỊ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ NĂM 2005 Thời gian: 240 phút (không kể thời gian giao đề) Thí sinh phải kiểm sốt kĩ: Ngày thi thứ hai: 10 / 05 / 2005 Đề thi có 03 trang TÓM TẮT ĐÁP ÁN VÀ HƯỚNG DẪN CHẤM Câu 1 H 2C C OH + H 2C N N - N2 - 78o C O C CH + :CH CH 3OH O -O OCH3 H chuyen vi HO OCH H 3CO OH CH2 =CHMgBr H CO O MgBr THF khan HO CH=CH2 Cl - OH CH =CHMgBr H+ O HO CHCH 2Cl H Cl C HO D CH=CH2 O NEt3 E HO CH=CH H - Br HO CH CH 2Cl2 C O - H+ F HNMe2 O HO NMe2 H+ - H2 O NMe2 H C C CH3 OH NMe CH 2COCH3 Câu a) Có hai nguyên tử C*, hai có cấu hình R C (O, O, N) > C (N, H, H) > C (C, C, H) N (C C) > C (C, C, C) > C (C, H, H) b) Ngun tử N có tính bazơ mạnh nằm vòng cạnh khơng no Hai ngun tử N lại gần khơng có tính bazơ N amit N vòng pirole c) Các chức: amit, amin bậc ba, anken CH HC C C C CH2 H OH CH Mg HC C C C CH 2Cl ete H A PCl5 CH HC C C C CH 2MgCl H HC C ClMg C C C C CH H H CH3 H CH HO HO C C C 6H 13 C C CHO CH C 8H 17 C H H ,Pd/C OH CH C H (CH CO)2O C 8H 17 CH3 OCOCH CH C H CH3 I Câu 3: Y metylglycozit Lập luận tìm K, L, M, N Y tồn dạng vòng cạnh CHOCH3 OH OH O OCH3 HO hay HOH C H OH OH CHO CH3 E D F HC H B HO C 8H 17 C6 H 13 C C H C6 H 13 C C CH 3MgBr H O+ LiNH 2 C 6H 13 Br CH O to H H OH O CH 2OH COOH COOH OH OH OH L HO hay OH HO OH OH COOH CHO COOH COOH COOH HO HO HO HO OH hay OH OH HO OH CH 2OH COOH COOH M N OCH OCH X HO (CH3)2SO4 HCl HNO3 COOH + HOOC HOOC OCH3 CH 2OH O K OH OH hay OH O OH OH OH OH CH 2OH OH Y CH 2OH O OCH OH hay OH O OH OH CH 2OH OCH OH OH COOH Không khẳng định mặt cấu trúc Câu CH 2Cl HC PPh3 C NO NO B NO CHCl2 CHO D NO NO C +D O 2N O 2N NO2 NO2 H 2N G F E Pu Sand Meyer Cl Cl Mg M H 3O + HO NH2 OH H 2SO H / Pt X H Câu 5: Công thức đơn giản B C10H15Br Vì Br có đồng vị 79Br 80Br với % số nguyên tử tương đương nên suy phân tử B có ngun tử Br, hay cơng thức phân tử B C10H15Br Vậy cơng thức phân tử A C10H16 A có độ khơng no nên phân tử A khơng chứa vòng benzen A, B không chứa liên kết bội; không chứa vòng cạnh; khơng có tính quang hoạt nên khơng có tính khơng trùng vật, ảnh Phân tử A có vị trí bị thể brom phải tương đương có tính chọn lọc cao hẳn vị trí lại Do cấu tạo A, B phù hợp Br B A A A1 A có cấu tạo đối xứng có M lớn nên chất rắn B có phân tử khối lớn A nên chất rắn A B không phân cực nên không tan nước, tan tốt dung môi không phân cực Khả Br B khó theo SN1 khơng tạo cation phẳng, theo SN2 bị án ngữ khơng gian khơng tạo trạng thái chuyển tiếp thích hợp Khả tách Br B khó ngun tử C đính với Br bị khố chặt khó chuyển sang trạng thái sp2 phẳng Câu 6: Cơ chế O C 2H 5OOC EtOCH3 O C 2H 5OOC C2 H5 OOC C 2H 5OOC CH3 O- C2 H5 OOC CH2 O CH3 COOC 2H O C2 H5 OOC CH3 O O CH3 COOC 2H H 2O H +, to CH H 2C C COOC2 H5 CH3 O O O H H C O C2 H5 OOC OCH3 COOC 2H O H +, t o COOC 2H COOC 2H H a) Dạng bền A dạng vòng cạnh dạng ghế, nhóm COOH liên kết e,4 H bậc III nằm phía nên A khơng quang hoạt có mặt phẳng đối xứng (hình dưới) b) Phản ứng nhiệt phân xảy theo chế đồng li: RCOOH → R + HCOO R + HCOO → RH + CO2 c) Dưới tác dụng nhiệt, vòng cạnh bị gãy tạo thành gốc tự Các gốc tự sinh ngắt H từ tiểu phân khác tổ hợp với tạo thành hỗn hợp sản phẩm (vòng no khơng no,…) H H COOH H H B2 B1 H COOH COOH COOCH3 HO COOCH3 + HO H3 CCOO COOCH3 H3 CCOO H3 CCOO COOCH3 H3 CCOO D HO E COOH O O G HO COOH HO Br OH F ... 3MnO2 + 6KOH + 6KClO3 = 3K2MnO4 + 3H2O + KCl (1) 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH (2) (3) 2KOH + CO2 = K2CO3 + H2O Phản ứng làm cân (2) chuyển dịch sang phải 2K2MnO4 + Cl2 = 2KMnO4 + 2KCl... thêm Pd Lindlar 20 0 oC E F BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN QUỐC GIA DỰ THI ĐỀ THI DỰ BỊ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ NĂM 20 05 Thời gian: 24 0 phút (khơng kể thời gian giao đề) Thí sinh phải... GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN QUỐC GIA DỰ THI ĐỀ THI DỰ BỊ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ NĂM 20 05 Thời gian: 24 0 phút (không kể thời gian giao đề) Thí sinh phải kiểm sốt kĩ: Ngày thi thứ