Tong hop co2 sieu toi han ung dung nhóm 11 d14hpt01 1 1

42 476 0
Tong hop co2 sieu toi han ung dung nhóm 11 d14hpt01 1 1

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Green Chemistry D14HPT01 TỔNG HỢP HỮU CƠ TRONG CO2 SIÊU TỚI HẠN - ỨNG DỤNG CO2 SIÊU TỚI HẠN TRONG VIỆC LY TRÍCH CÁC HỢP CHẤT TỰ NHIÊN NỘI DUNG Tổng hợp hữu CO2 siêu tới hạn 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C 1.2 Các phản ứng khác Ứng dụng CO2 siêu tới hạn việc ly trích hợp chất tự nhiên 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Holmes  Những nhà hóa học thực phản ứng hình thành liên kết carbon-carbon Tumas với dung môi CO2 siêu tới hạn  Nhưng người lại sử dụng xúc tác Rayner khác kiểu phản ứng ghép đơi khác (Heck, Suzuki, Sonogashira,…), từ thu hiệu suất khác Arai 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Holmes (1998)  Xúc tác: phức Palladium họ Phosphine thêm chuỗi Fluoroalkyl chứa 13 26 nguyên tử F nhằm tăng cường độ tan phức CO2 siêu tới hạn  Kiểu phản ứng ghép đôi: phản ứng Heck thông thường, Heck nội phân tử, Suzuki Sonogashira  Hiệu suất thực phản ứng ghép đôi dung môi CO2 siêu tới hạn cao dùng dung môi hữu thông thường 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Holmes (1998) Bảng: Phản ứng ghép đôi Heck, Suzuki Sonogashira sử dụng xúc tác Palladium thực dung môi CO2 siêu tới hạn (L: (C6F13CH2CH2)nPP(3-n) ) 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Tumas (1998) Kiểu phản ứng ghép đôi: Heck Stille  Kiểu Stille: iodobenzen vinyl(tributyl)tin + Xúc tác: Pd2(dba)3 Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0) + Ligand: Triphenylphosphine: độ chuyển hóa đạt 49% Tris(2-furyl)phosphine: độ chuyển hóa đạt 86% Ligand chứa nhiều Fluorine: phản ứng xảy hoàn toàn Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Tumas (1998) Tryphenylphosphine Ligand chứa nhiều nguyên tử Flourine Tris(2-furyl)phosphine 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Tumas (1998)  Kiểu Heck: Iodobenzen với styrene methyl acrylate với dung môi CO2 siêu tới hạn + Xúc tác: Pd(OAc)2 có sử dụng ligand giàu Fluorine  Độ chuyển hóa tương tự độ chuyển hóa cao sử dụng dung mơi hữu thơng thường 1.1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Tumas (1998) Hình: Phản ứng Heck thực dung môi CO2 siêu tới hạn 10 1.2 Các phản ứng khác 28 Phản ứng đóng vòng Diels – Alder - Paulaitis, Kim (1986-1989) Phản ứng đóng vòng Aza – Diels – Alder - M Shi (2004) Phản ứng hydroformyl hóa - O Rossell (2008) - W Leitner (2001) - M Arai (2004) Phản ứng mở vòng - M Shi (2003) 1.2 Các phản ứng khác 29 Phản ứng đóng vòng Acyl – Pictet – Spengler - Danheiser (2005) Phản ứng Tishcheko nội phân tử - M Onaka (2006) Phản ứng cộng hợp đóng vòng - C K Y Lee (2004) Phản ứng họ Wacker - Jiang (2005) 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng đóng vòng Diels – Alder  Thập kỷ 80 kỷ 20, tác giả Paulaitis nghiên cứu thực phản ứng Diels – Alder đóng vòng maleic anhydride với isoprene dung mơi CO2 siêu tới hạn  Áp suất khoảng 80-430 bar nhiệt độ 35-600C Hình: Phản ứng Diels – Alder đóng vòng maleic anhydride với isoprene dung mơi CO2 siêu tới hạn 30 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng đóng vòng Diels – Alder Nghiên cứu Paulaitis Mục đích: Khảo sát ảnh hưởng áp suất CO2 siêu tới hạn lên tốc độ phản ứng Kết quả: Tốc độ tăng nhẹ tương tự phản ứng pha lỏng thông thường Tuy nhiên, tới gần điểm tới hạn, biến đổi tốc độ phản ứng theo áp suất lớn 31 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng đóng vòng Diels – Alder Cũng thời gian đó, tác giả Kim, tiến hành phản ứng đóng vòng cyclopentadiene methylacrylate hình thành hai sản phẩm endo exo Hình: Phản ứng đóng vòng cyclopentadiene methylacrylate hình thành sản phẩm endo exo 32 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng đóng vòng Diels – Alder Nghiên cứu Kim Mục đích: khảo sát độ chọn lọc sản phẩm điều chỉnh tỷ trọng CO2 siêu tới hạn Kết quả: + Ở nhiệt độ không đổi, độ chọn lọc sản phẩm endo tăng áp suất hay tỷ trọng dung môi tăng lên + Ở áp suất không đổi, độ chọn lọc sản phẩm endo giảm theo tăng nhiệt độ 33 1.2 Các phản ứng khác 34 Phản ứng Aza – Diels – Alder Hình: Phản ứng Aza-Diels-Alder thực CO2 siêu tới hạn với xúc tác Lithium heptadecafluorooctanesulfonate 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng Aza – Diels – Alder Quá trình hình thành hợp chất dị vòng sáu cạnh chứa nitrogen CO2 có ưu điểm sử dụng thêm dung môi hữu độc hại 35 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng hidroformyl hóa Nghiên cứu O Rossell (2008)  Phản ứng hidroformyl hóa bất đối xứng styrene ethylene  Xúc tác: phức palladocarbosilane denrimer  Tác nhân hoạt hóa xúc tác: tác nhân tách chloride Na[BARF] Hình: Cấu trúc xúc tác phức palladocarbosilane denrimer 36 1.2 Các phản ứng khác 37 Phản ứng hidroformyl hóa Nghiên cứu O Rossell (2008) Độ chọn lọc cao, đạt 81% ee Hình: Phản ứng hidrovinyl hóa styrene 1.2 Các phản ứng khác 38 Phản ứng hidroformyl hóa Nghiên cứu W Leitner (2001)  Phản ứng hidroformyl hóa hợp chất alkene hỗn hợp khí CO H2  Xúc tác: phức rhodium giàu fluorine R1 = (CH2)2(CF2)6F Hình: Cấu trúc xúc tác phức rhodium giàu flourine 1.2 Các phản ứng khác 39 Phản ứng hidroformyl hóa Nghiên cứu W Leitner (2001) R = C6H5, p-Cl-C6H4, 2- naphthyl, OCOCH3, CH2OCOCH3 - Độ chuyển hóa > 90% - Độ chọn lọc quang đạt 93% ee Hình: Các phản ứng hydroformyl hóa alkene sử dụng hệ xúc tác CO/H2 có mặt rhodium giàu fluorine 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng hidroformyl hóa Nghiên cứu Arai (2004) Hình: Phản ứng hydroformyl hóa 1,5-hexadiene thành dialdehyde CO2 siêu tới hạn 40 1.2 Các phản ứng khác Phản ứng mở vòng – M Shi (2003)  Tác nhân sử dụng: hợp chất amine hợp chất alcohol ethanol, isopropanol, tert – butanol  Xúc tác: muối Sn(Otf)2, Yb(Otf)3, Yb(C8H17SO3)3,…  Hiệu suất cao sử dụng dung môi thông thường mà không cần thêm chất phụ gia fluorine 41 Ứng dụng CO2 siêu tới hạn việc ly trích HCTT 42 ... dung môi hữu thông thường 1. 1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Tumas (19 98) Hình: Phản ứng Heck thực dung môi CO2 siêu tới hạn 10 1. 1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C 11 . ..NỘI DUNG Tổng hợp hữu CO2 siêu tới hạn 1. 1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C 1. 2 Các phản ứng khác Ứng dụng CO2 siêu tới hạn việc ly trích hợp chất tự nhiên 1. 1 Các phản ứng hình... dụng dung môi hữu thông thường  Ngồi ra, việc sử dụng dung mơi CO2 siêu tới hạn hạn chế việc tạo đồng phân sản phẩm 19 1. 1 Các phản ứng hình thành liên kết C – C Nghiên cứu Holmes (20 01) Kiểu

Ngày đăng: 13/05/2018, 10:57

Từ khóa liên quan

Mục lục

  • Slide 1

  • Slide 2

  • Slide 3

  • Slide 4

  • Slide 5

  • Slide 6

  • Slide 7

  • Slide 8

  • Slide 9

  • Slide 10

  • Slide 11

  • Slide 12

  • Slide 13

  • Slide 14

  • Slide 15

  • Slide 16

  • Slide 17

  • Slide 18

  • Slide 19

  • Slide 20

  • Slide 21

  • Slide 22

  • Slide 23

  • Slide 24

  • Slide 25

  • Slide 26

  • Slide 27

  • Slide 28

  • Slide 29

  • Slide 30

  • Slide 31

  • Slide 32

  • Slide 33

  • Slide 34

  • Slide 35

  • Slide 36

  • Slide 37

  • Slide 38

  • Slide 39

  • Slide 40

  • Slide 41

  • Slide 42

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan