TRƯỜNG ĐẠI HỌC NÔNG LÂM TPHCM BỘ MÔN CÔNG NGHỆ HĨA HỌC *** Mơn học: PT DƯ LƯỢNG VÀ ĐỘC TỐ TRONG SPNN CHỦ ĐỀ: XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM LÂN HỮU CƠ TRONG NHO Ở NINH THUẬN I MỞ ĐẦU Nho Ninh Thuận hàm lượng dinh dưỡng 65 - 85% nước Trái nho chứa khoảng 10 - 33% đường (glucose fructose) axit hoa quả, vitamin (B1, B2, B3, C, E, K,…) Chất khoáng (Ca, Fe3+, Mg, Pb, K, Na, Zn,…) I MỞ ĐẦU Thực trạng dư lượng thuốc BVTV nho Bệnh mốc sương  Bệnh rỉ sắt => sulfat đồng – vôi (thuốc Bordeaux) hỗn hợp lưu huỳnh, vôi + thuốc BVTV II TỔNG QUAN Thuốc BVTV nhóm Lân hữu Nhóm lân hữu (Organic phosphates) bao gồm hai hợp chất: Parathion Malathion II TỔNG QUAN Độc tính Lân hữu Paraoxon Mất hoạt tính ChE Tích tụ synap gây cường chống II TỔNG QUAN Chỉ tiêu cho phép thực phẩm Parathion: mọng 0,2mg/kg Malathion: loai nho 5mg/kg III THỰC NGHIỆM Hóa chất thiết bị a Hóa chất Hỗn hợp chuẩn Ops PSA Bonded Silica (axit propylsulphonic SiO2) Axetonitril (Merck – Đức) Than hoạt tính (GCB) MgSO4 khan Na2SO4 khan Natriaxetat (NaAc) khan Axit axetic (HAc) băng Nước cất Khí He tinh khiết 99,99% Khí H2 tinh khiết phân tích III THỰC NGHIỆM Hóa chất thiết bị b Thiết bị Hệ thống GC Agilent 7890A, detector FPD –P Hệ thống GC Perkin Elmer, detector MS III THỰC NGHIỆM Hóa chất thiết bị b Thiết bị *Máy li tâm MIKRO 220R, *UNIVERSAL 320R *Hệ thống máy cô quay lạnh li tâm chân khơng *Máy lắc REAX *Cân phân tích Sartorius Tủ lạnh, lò nung, máy xay III THỰC NGHIỆM Hóa chất thiết bị c Dụng cụ Micropipet, pipet, ống li tâm 50ml có nắp vặn, chai đựng mẫu phân tích (vial) 2ml có nắp vặn, dụng cụ thủy tinh cần thiết, … III THỰC NGHIỆM Phương pháp   Phương pháp sắc ký khí (GC) Độ tin cậy đánh giá qua: # Giới hạn phát # Đđộ thu hồi # Độ lặp lại III THỰC NGHIỆM Phân tích mẫu thật a Lấy mẫu Mẫu đơn: ngẫu nhiên theo mặt cắt hình chữ X lô sản phẩm Mẫu trường # Đợt (vụ Đông – Xuân): mẫu lấy vườn hộ gia đình # Đợt (vụ Hè – Thu): mẫu lấy vườn nho hộ gia đình III THỰC NGHIỆM Phân tích mẫu thật a Xử lý mẫu III THỰC NGHIỆM Phân tích mẫu thật a Xử lý mẫu III THỰC NGHIỆM Phân tích mẫu thật a Xử lý mẫu III THỰC NGHIỆM Phân tích mẫu thật b Phân tích hệ thống GC Điều kiện làm việc: o o o o o o Cột mao quản ZB-5, dài 30 m, đường kính 0,32 mm, lớp phim 0,25 µm; Khí mang He, 25 psi Khơng khí 100 mL/phút; khí H2 70 mL/phút; nhiệt độ bơm mẫu 250oC Nhiệt độ detector 190oC FPD – P (280oC detector MS) Thể tích bơm mẫu µL Kiểu bơm mẫu khơng chia dòng III THỰC NGHIỆM Phân tích mẫu thật b Phân tích hệ thống GC Chương trình nhiệt độ (với hệ thống GC/MS GC/FPD – P): III THỰC NGHIỆM Kết thảo luận a Thời gian lưu OPs III THỰC NGHIỆM Kết thảo luận a Thời gian lưu OPs Tiến hành thí nghiệm hệ thống GC/ FPD – P dung dịch chuẩn chứa tiêu (5ct) OPs có nồng độ 0,04 ppm; 0,1ppm; 0,2 ppm; 0,4 ppm; ppm; ppm; ppm III THỰC NGHIỆM Kết thảo luận b Khoảng tuyến tính đường chuẩn OPs Detector cho kết tuyến tính tốt tất OPs khoảng nồng độ khảo sát từ 0,4 – ppm Đường chuẩn xác định OPs có hệ số tương quan R đạt 1,0000 (riêng Malathion R = 0,9998) STT Chất chuẩn Phương trình đường chuẩn R Diazinon Y = (– 197,252 ± 7,694) + (1296,370 ± 2,733)X 1,0000 Dimethoate Y = (– 319,113 ± 6,302) + (1450,594 ± 2,255)X 1,0000 Fenitrothion Y = (– 212,872 ± 6,560) + (1509,967 ± 3,242)X 1,0000 Malathion Y = (– 270,067 ± 6,686) + (978,003 ± 1,752)X 1,0000 Metylparathion Y = (– 249,478 ± 3,696) + (1555,592 ± 1,636)X 1,0000 III THỰC NGHIỆM Kết thảo luận b Phân tích hệ thống GC Thiết bị cho độ lặp lại tốt (RSD tín hiệu diện tích pic xây dựng đường chuẩn từ 0,99 – 6,60% RSD nhỏ 0,5RSD tính theo hàm Hortwiz) Kết tính tốn giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) Giá trị Diazinon Dimethoate Fenitrothion Malathion 15 15 14 LOD (ppb) LOQ (ppb) 26,67 50,00 50,00 46,67 Metylparathion 26,67 III THỰC NGHIỆM Kết thảo luận c Xác định Ops mẫu nho Ninh Thuận Hàm lượng OPs Chất Mẫu Đợt Diazinon Dimethoate Fenitrothion Malathion Metylparathion NH1.1* – – – – – NH1.2 − − − − − NH1.3 − − − 0,059±0,013 − Card1.1 − − − − − Card1.2 − 0,042±0,004 − − − Card1.3 − 0,037±0,004 − − NH2.4* − − − − NH2.2 − − 0,026±0,004 − − Card2.1 − 0,043±0,004 0,026±0,004 − − Card2.2 − − − 0,061±0,013 − Card2.3 − − − − − Mẫu Đợt 0,024±0,004 − III THỰC NGHIỆM Kết thảo luận d Nhận xét Kết ban đầu cho thấy: vài OPs tồn lưu số mẫu nho khảo sát =>Điều nói lên rằng: số OPs sử dụng cho nho q trình sản xuất An tồn vệ sinh thực phẩm n b c c v ô c n m e ả h C g n g n ắ l ... MỞ ĐẦU Thực trạng dư lượng thuốc BVTV nho Bệnh mốc sương  Bệnh rỉ sắt => sulfat đồng – vôi (thuốc Bordeaux) hỗn hợp lưu huỳnh, vôi + thuốc BVTV II TỔNG QUAN Thuốc BVTV nhóm Lân hữu Nhóm lân hữu. ..I MỞ ĐẦU Nho Ninh Thuận hàm lượng dinh dư ng 65 - 85% nước Trái nho chứa khoảng 10 - 33% đường (glucose fructose) axit hoa quả, vitamin (B1, B2, B3, C, E, K,…) Chất khoáng (Ca,... QUAN Chỉ tiêu cho phép thực phẩm Parathion: mọng 0,2mg/kg Malathion: loai nho 5mg/kg III THỰC NGHIỆM Hóa chất thiết bị a Hóa chất Hỗn hợp chuẩn Ops PSA Bonded Silica (axit propylsulphonic SiO2) Axetonitril