Bài tập chương Các lý thuyết phức chất Bài 1.Hãy thiết lập phức hexaaqua sắt(II) tetratiocyanatonikelat(II)(*) thuyết liên kết hóa trị Cho biết phức hexaaqua sắt(II) có cấu hình bát diện tetratiocyanatonikelat(II)có cấu hình tứ diện Cho biết màu phức (*) tiocyanat - SCN- ; isotiocyanat – NCS- (khi có loại ion, người ta thường gọi tên chung tiocyanat) Bài 2: Dự đoán giá trị lượng tách trường tinh thể hexaamminiridi(III) Bài Vẽ sơ đồ lượng phức hexacyanomanganat(II) phức tứ diện tetraaqua đồng(II) theo thuyết trường tinh thể Cho biết tính chất từ, cường độ từ tính màu sắc phức Bài Tính lượng ổn định trường tinh thể phức hexa(etan-1,2-diamin)techneti(IV) hexa tetra(etan-1,2-diamin) đồng(II) Bài 5: Dự đoán lượng tách trường tinh thể phức [Co(en)6]2+, phức phức spin cao hay phức spin thấp? Bài Trong số nguyên tố sau: Sc, Hf, W, Ru, Mo, Mn, Ir, nguyên tố tạo phức bát diện spin thấp Giải thích lý Bài Dựa vào thuyết trương tinh thể giải thích tượng hợp chất nguyên tố chuyển tiếp thường có màu, hợp chất nguyên tố không chuyển tiếp thường màu Các hợp chất nguyên tố f thường có màu không? Vì sao? Bài Hãy cho biết theo thuyết orbital phân tử độ bền phức hexaaquacobalt(II) phức pentacarbonyl sắt(0) liên quan đến liên kết nào? Bài Hãy trình bày ưu điểm hạn chế thuyết liên kết hóa trị phân tích nguyên nhân hạn chế Bài 10 Vì nước tạo phức với kim loại thường hẳn so với phối tử khác có vị trí trung gian dãy hóa quang phổ? Nhóm tập: Nhóm 1: Các & Nhóm 2: Các & Nhóm 3: Các & Nhóm 4: Các & Nhóm 5: Các & 10 Thông số tách (∆) lượng ghép đôi electron (P) phức bát diện ion Cr(III) P (kJ/mol) - Phối tử H2 O NH3 ∆ (kJ/mol) 207 257,7 ion Co(III) P (kJ/mol) 250,5 Phối tử H2 O NH3 ∆ (kJ/mol) 217,0 273,2 Cr(II) Mn(II) Mn(IV) Fe(III) Fe(II) 280,4 304,2 357,9 209,9 FClBrCNNCSC2O42H2 O NH3 H2 O FClCNNCSBrgly (****) H2 O NH3 FClCNH2 O NH3 FClBrCN- 181,3 164,6 125,5 318,5 212,6 206,2 165,8 205,2 101,4 90,2 89,5 308,9 104,9 69,0 324,9 163,4 202,8 150,8 130,6 417,6 124,1 153,9 106,2 99,01 93,1 403,2 Co(II) 304,2 Ni(II) - Cu(II) - Ru(II) Mo(III) Rh(III) Tc(IV) Ir(III) Pt(IV) V(III) V(II) - FCNen(*) H2 O NH3 FClH2 O NH3 en(*) SCNH2 O NH3 en(*) FClNCSpy(**) NH3 en(*) bpy(***) CNH2 O H2 O N3- 155, 405,6 277,9 110,9 132,4 95,4 84,0 103,8 128,8 133,6 76,0 150,3 180,1 195,7 128,8 120,5 244,2 362,2 404,0 459,7 509,5 732,6 212,4 140,8 119,2 (*) en – etan-1,2-diamin (H2N-C2H4-NH2) Cường độ lượng tách trường tinh thể ∆B phụ thuộc vào yếu tố sau: 1) Phụ thuộc vào trạng thái oxy hóa kim loại Đối với ion hóa trị 2, ∆B có giá trị từ khoảng 7500 cm-1 – 12500cm-1 Đối với ion hóa trị 3, ∆B có giá trị từ khoảng 14.000 – 25.000cm-1 2) Phụ thuộc vào vị trí phân nhóm Giá trị ∆B loại phức phân nhóm kim loại chuyển tiếp tăng từ 25% đến 50% từ xuống nguyên tố Ví dụ: [M(NH3)6]3+ với M = Co 23.000cm-1, M = Rh 34.000cm-1, M = Ir 41.000cm-1 3) Phụ thuộc vào cấu hình phức số lượng phối trí Với loại phối tử ∆T có giá trị xấp xỉ 4/9∆B Điều liên quan đến việc giảm số lượng phối tử quan hệ định hướng chúng orbital d 4) Phụ thuộc vào chất phối tử Sự phụ thuộc ∆ vào chất phối tử tuân theo dãy có tính chất kinh nghiệm có tên dãy hóa quang phổ, cho kim loại tất trạng thái oxy hóa tất dạng hình học (của phức) ... NH3 en(*) bpy(***) CNH2 O H2 O N3- 155 , 4 05, 6 277,9 110,9 132,4 95, 4 84,0 103,8 128,8 133,6 76,0 150 ,3 180,1 1 95, 7 128,8 120 ,5 244,2 362,2 404,0 459 ,7 50 9 ,5 732,6 212,4 140,8 119,2 (*) en – etan-1,2-diamin... Fe(II) 280,4 304,2 357 ,9 209,9 FClBrCNNCSC2O42H2 O NH3 H2 O FClCNNCSBrgly (****) H2 O NH3 FClCNH2 O NH3 FClBrCN- 181,3 164,6 1 25, 5 318 ,5 212,6 206,2 1 65, 8 2 05, 2 101,4 90,2 89 ,5 308,9 104,9 69,0... 750 0 cm-1 – 1 250 0cm-1 Đối với ion hóa trị 3, ∆B có giá trị từ khoảng 14.000 – 25. 000cm-1 2) Phụ thuộc vào vị trí phân nhóm Giá trị ∆B loại phức phân nhóm kim loại chuyển tiếp tăng từ 25% đến 50 %