Bộ giáo dục đào tạo Trường đại học bách khoa hà nội Trịnh minh đạt Nghiên cứu chế tạo vật liệu Polyme compozit sở nhựa polyeste không no nanosilica luận án tiến sỹ công nghệ vật liệu cao phân tử tổ hợp Mã số: 62.52.94.01 Hà Nội 2012 Bộ giáo dục đào tạo Trường đại học bách khoa hà nội Trịnh minh đạt Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit sở nhựa polyeste không no nanosilica Chuyên ngành: công nghệ vật liệu cao phân tử tổ hợp Mã số: 62.52.94.01 Luận án tiến sĩ công nghệ vật liệu cao phân tử tổ hợp Người hướng dẫn khoa học GS.TS bùi chương PGS.TS Bạch trọng phúc Hà Nội - 2012 i LI CAM OAN Tụi xin cam oan õy l cụng trỡnh nghiờn cu tụi v cỏc cng s thc hin Cỏc s liu, kt qu lun ỏn l trung thc v cha c cụng b bt k cụng trỡnh khoa hc no khỏc H Ni, 2012 Tỏc gi Trnh Minh t Trnh Minh t ii Lời cảm ơn Lời xin bày tỏ lòng kính trọng biết ơn sâu sắc tới hai người thầy giáo l GS.TS Bùi Chương PGS.TS Bạch Trọng Phúc, người hết lòng giúp đỡ, hướng dẫn, tạo điều kiện suốt trình học tập, nghiên cứu, thực hoàn thành luận án Tác giả xin tỏ lòng biết ơn chân thành thầy giáo GS.TSKH Trần Vĩnh Diệu cô giáo PGS.TS Phan Minh Ngọc, PGS TS Tạ Phương Hòa giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để luận án đạt kết tốt Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới tập thể thầy cô giáo bạn đồng nghiệp Trung tâm Nghiên cứu vật liệu Polyme - Trường ĐH Bách khoa Hà Nội, Trung tâm Vật liệu hữu & Hoá phẩm xây dựng phòng ban chức v Ban lãnh đạo Viện Vật liệu xây dựng nơi công tác giúp đỡ, trao đổi kinh nghiệm, động viên tạo điều kiện thuận lợi để hoàn thành luận án Sự động viên giúp đỡ bạn bè nguồn động lực to lớn thiếu giúp bước vượt qua khó khăn để hoàn thành tốt luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới người bạn Cuối cùng, xin bày tỏ trân trọng biết ơn sâu nặng, tình cảm đặc biệt cho ủng hộ động viên gia đình Những người chia sẻ, giúp đỡ, động viên, cho vững tin tinh thần thêm nghị lực để giúp vượt qua khó khăn, thử thách sống Hà Nội, 2012 Tác giả Trịnh Minh Đạt Trnh Minh t iii Mục lục Trang Mục lục iiivi Danh mục ký hiệu chữ viết tắt viiviii Danh mục bảng biểu, hình ảnh đồ thị ixxiv Mở đầu 1 Tổng quan vật liệu polyme compozit sở nhựa polyeste không no nanosilica 1.1 Giới thiệu chung 1.2 Phần tử nanosilica 1.2.1 Cấu trúc tính chất silica 2.1.1 Quá trình hình thành cấu trúc silica tự nhiên 2.1.2 Một số tính chất silica 1.2.2 Các phương pháp chế tạo nanosilica 1.2.2.1 Phương pháp học 1.2.2.2 Phương pháp ướt 1.2.2.3 Phương pháp nhiệt 1.2.3 Tính chất hạt nanosilica 1.2.4 Biến tính hạt nanosilica 1.2.4.1 Biến tính hóa học 1.2.4.2 Biến tính lý học 4 6 10 1.3 Vật liệu polyme compozit sở nhựa polyme nanosilica 1.3.1 Các phương pháp chế tạo 1.3.1.1 Trộn hợp 1.3.1.2 Quá trình sol-gel 1.3.1.3 Trùng hợp chỗ 10 13 14 14 1.3.2 Cấu trúc tính chất 1.3.2.1 Cấu trúc hóa học 1.3.2.2 Vi cấu trúc hình thái lưu biến 1.3.2.3 Tính chất học 1.3.2.4 Tính chất nhiệt 1.3.2.5 Tính chất chậm cháy 1.3.2.6 Tính chất quang học Trnh Minh t 14 17 20 22 22 25 26 33 37 39 iv 1.4 Nhựa PEKN trình trộn hợp với phần tử nanosilica 41 1.4.1 Đặc điểm, tính chất nhựa PEKN 41 1.4.2 Các phương pháp trộn hợp với nanosilica 43 1.4.2.1 Trộn hợp thông thường 1.4.2.2 Trộn hợp theo công nghệ phân tán nanosilica trước dung môi 44 46 Nguyên liệu phương pháp nghiên cứu 47 2.1 Nguyên liệu 47 2.2 Thiết bị 50 2.2.1 Thiết bị gia công 50 2.2.2 Thiết bị phân tích 50 2.3 Phương pháp chế tạo phân tích mẫu 52 2.3.1 Quy trình trộn hợp nanosilica nhựa PEKN 52 2.3.2 Quy trình phân tán nanosilica metanol trước trộn hợp với 52 nhựa PEKN 2.3.3 Phương pháp đo phân bố kích thước hạt 53 2.3.4 Phương pháp xác định thời gian gel hóa 54 2.3.5 Phương pháp đo độ nhớt nhiệt độ gel hóa 54 2.3.6 Phương pháp xác định hàm lượng phần khô 54 2.3.7 Phương pháp xác định tính chất học 54 2.3.8 Phương pháp xác định độ mài mòn 55 2.3.9 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM FE-SEM) 55 2.3.10 Phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 55 2.3.11 Phương pháp kính hiển vi lực nguyên tử (AFM) 56 2.3.12 Phương pháp phổ hồng ngoại biến đổi Furier 66 2.3.13 Phương pháp xác định tính chất nhiệt (TGA, DSC) 56 Kết biện luận 57 3.1 Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit sở nhựa 57 PEKN silicafum 3.1.1 ảnh hưởng thời gian khuấy đến độ nhớt hỗn hợp nhựa 57 tính chất học vật liệu compozit PEKN/silicafum 3.1.2 ảnh hưởng tốc độ khuấy đến độ nhớt hỗn hợp nhựa tính chất học vật liệu compozit PEKN/silicafum Trnh Minh t 59 v 3.1.3 ảnh hưởng hàm lượng silicafum đến độ nhớt hỗn hợp nhựa 61 tính chất học vật liệu compozit nhựa PEKN 3.1.4 ảnh hưởng hàm lượng chất liên kết MPS đến độ nhớt hỗn 63 hợp nhựa tính chất học vật liệu compozit PEKN/silicafum 3.1.5 Tính chất nhiệt vật liệu compozit PEKN/silicafum 3.2 Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit sở nhựa 67 69 PEKN nanosilica 3.2.1 Phương pháp trộn hợp thông thường 3.2.1.1 ảnh hưởng thời gian khuấy đến độ nhớt hỗn hợp nhựa tính 69 69 chất học vật liệu compozit PEKN/nanosilica A200 3.2.1.2 ảnh hưởng tốc độ khuấy đến độ nhớt hỗn hợp nhựa tính 71 chất học vật liệu compozit PEKN/nanosilica A200 3.2.1.3 ảnh hưởng hàm lượng nanosilica A200 đến độ nhớt hỗn hợp 72 nhựa tính chất học vật liệu compozit nhựa PEKN 3.2.1.4 ảnh hưởng hàm lượng chất liên kết MPS đến độ nhớt hỗn hợp 75 nhựa tính chất học vật liệu compozit PEKN/nanosilica A200 3.2.1.5 Tớnh cht nhit ca vt liu compozit PEKN/nanosilica A200 theo phng phỏp trn hp thụng thng 3.2.2 Phng phỏp trn hp thụng thng kt hp rung siờu õm 3.2.2.1 ảnh hưởng hàm lượng nanosilica A200 đến độ nhớt hỗn hợp 78 79 79 nhựa tính chất học vật liệu compozit nhựa PEKN chế tạo theo phương pháp trộn hợp thông thường kết hợp rung siêu âm 3.2.2.2 ảnh hưởng hàm lượng chất liên kết MPS đến độ nhớt hỗn hợp 81 nhựa tính chất học vật liệu compozit PEKN/nanosilica A200 chế tạo theo phương pháp trộn hợp thông thường kết hợp rung siêu âm 3.2.2.3 Tớnh cht nhit ca vt liu compozit PEKN/nanosilica A200 ch to theo phng phỏp trn hp thụng thng kt hp rung siờu õm 85 3.2.2.4 ảnh hưởng hàm lượng chất liên kết MPS đến độ nhớt hỗn hợp 86 nhựa tính chất học vật liệu compozit PEKN/nanosilica A200 ó phõn tỏn trc metanol theo phng phỏp nghin bi 3.3 nh hng ca cỏc phn t nanosilica n cu trỳc v tớnh cht vt liu polyme compozit trờn c s nha nn PEKN 3.3.1 nht, thi gian v nhit gel húa 3.3.1.1 Phng phỏp trn hp thụng thng Trnh Minh t 89 89 89 vi 3.3.1.2 Phng phỏp trn hp thụng thng kt hp rung siờu õm 3.3.2 Tớnh cht kộo, bn va p v mi mũn 3.3.2.1 Phng phỏp trn hp thụng thng 3.3.2.2 Phng phỏp trn hp thụng thng kt hp rung siờu õm 3.3.3 Vi cu trỳc v cu trỳc húa hc ca vt liu compozit PEKN/nanosilica ch to theo phng phỏp trn hp thụng thng kt hp rung siờu õm 3.3.4 Tớnh cht nhit ca vt liu compozit trờn c s nha nn PEKN gia cng cỏc phn t nanosilica 3.4 Nghiờn cu nh hng ca h PEKN/nanosilica n mt s tớnh cht c hc ca vt liu compozit gia cng si thy tinh 91 95 95 95 97 102 104 3.4.1 Phng phỏp trn hp thụng thng 104 3.4.2 Phng phỏp trn hp thụng thng kt hp rung siờu õm 106 110 Kết luận kiến nghị Tài liệu tham khảo 113 Danh mục công trình công bố kết 122 luận án 123 Phụ lục Trnh Minh t vii DANH MC CC Kí HIU V CH VIT TT AFM AGE APTES APTMOS ATR CTE DHTM DMA/DMTA DSC DTA EG FTIR GOTMS GPTS HDT IR LOI MA MAMSE MEKPO MMA MPS NMR VTS PA6 PDMS PEKN PET PHEMA PI PKL PMDA PMMA PS PTMSP Phng phỏp kớnh hin vi lc nguyờn t Allylglycidylete 3-aminopropyltrietoxysilan 3-acryloxypropyl)trimetoxysilan Quang ph phn x ton phn tt dn H s gión n nhit 4,4'-diamino-4''-hydroxyltriphenylmetan Phng phỏp phõn tớch c nhit ng lc hc o nhit lng quột vi sai Phng phỏp phõn tớch nhit vi sai Etylen glycol Ph hng ngoi chuyn i Furier 3-glycidoxypropyltrimetoxysilan 3-glycidoxypropyltrimetoxysilan Nhit vừng nhit Ph hng ngoi Ch s gii hn ụxy Anhydrit maleic 3-(trimetoxysilyl)propyl metacrylat Metyletylketonporoxyt Metylmetacrylat Metacrylic axit 3-(trimetoxysilyl) propyl este Ph cng hng t ht nhõn Vinyltrimetoxysilan Polyamit Poly (dimetyl siloxan) Nha polyeste khụng no Poly (etylen terephtalat) Poly(2-hydroxyetyl metacrylat) Polyimit Phn lng Pyromelitic dianhydrit Poly (metyl metacrylat) Polystyren Poly [1-(trimetylsilyl)-1-propyn Trnh Minh t viii PU R7200 R972 TEM TEOS TGA TMA TPO T0 T1 T2 T3 T4 S0 S1 S2 S3 S4 S5 S6 SAXS SEM WAXD WAXS XRD Polyuretan Mu cha 1,75 PKL nanosilica R7200 Mu cha 1,75 PKL nanosilica R972 Kớnh hin vi in t truyn qua Tetraetyloxysilan Phng phỏp phõn tớch nhit trng lng Phõn tớch c nhit ễlờfin nhit Mu i chng Mu cha 1,5 PKL silicafum Mu cha 1,5 PKL silicafum v PKL cht liờn kt MPS Mu cha 0,4 PKL nanosilica A200 Mu cha 0,4 PKL nanosilica A200 v PKL cht liờn kt MPS Mu i chng Mu cha 1,75 PKL nanosilica A200 Mu cha 1,75 PKL nanosilica A200 v PKL MPS Mu cha 1,75 PKL nanosilica A200 ó phõn tỏn trc metanol theo phng phỏp trn hp thụng thng Mu cha 1,75 PKL nanosilica A200 ó phõn tỏn trc metanol theo phng phỏp trn hp thụng thng v PKL MPS Mu cha 1,75 PKL nanosilica A200 ó phõn tỏn trc metanol theo phng phỏp nghin bi Mu cha 1,75 PKL nanosilica A200 ó phõn tỏn trc metanol theo phng phỏp nghin bi v PKL MPS Phng phỏp chiu tia Rnghen gúc hp Kớnh hin vi in t quyột Phng phỏp nhiu x tia Rnghen gúc rng Phng phỏp chiu tia Rnghen gúc rng Phng phỏp nhiu x tia Rnghen Trnh Minh t -112- KIN NGH Tip tc nghiờn cu ch to, xỏc nh cỏc tớnh cht v cu trỳc ca vt liu compozit nn nha PEKN gia cng nanosilica A200 ó phõn tỏn trc metanol lm rừ s nh hng ca metanol n tớnh cht ca vt liu compozit nhn c Tip tc nghiờn cu lm rừ cỏc mi liờn kt húa hc xut hin c ch hỡnh thnh cu trỳc v-lừi ca h PEKN/nanosilica A200 cú cht liờn kt MPS Tip tc nghiờn cu ỏnh giỏ bn ca vt liu compozit nn h PEKN/nanosilica gia cng vi thy tinh cỏc mụi trng xõm thc khỏc Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -113- TI LIU THAM KHO [1] Farzana Hussain, Mehdi Hojjati, Masami Okamoto, Russell E Gorga (2006), Review article: Polymer-matrix Nanocomposites, Processing, Manufacturing, and Application: An Overview, Journal of Composite Materials, Vol.40, No.17, P.1550-1552 [2] Hari Singh Nalwa (1996), Handbook of Nanostructured Materials and Nanotechnology, Academic Press, P.179-196 [3] Xichong Chen, Limin Wu, Shuxue Zhou and Bo You (2003), In situ polymerization and characterization of polyester-based polyurethane/nanosilica composites, Polym Int., Vol.52, P.993998 [4] Victor Erokhin, Manoj Kumar Ram and Ozlem Yavuz, (2008), The New Frontiers of Organic and Composite Nanotechnology, Elsevier Ltd, P.1113 [5] Y.C Ke, P Stroeve, (2005), Polymer-Layered Silicate and Silica Nanocomposites, Elsevier B.V, P.32-44 [6] Suprakas Sinha Ray, Masami Okamoto (2003), Polymer/layered silicate nanocomposites: a review from preparation to processing, Prog Polym Sci., Vol.28, P.15391641 [7] Alexander B Morgan (2006), Flame retard;ed polymer layered silicate nanocomposites: a review of commercial and open literature systems, Polym Adv Technol., Vol.17, P.206217 [8] Claudio Migliaresi and Alessandro Pegoretti (2002), Fundamentals of Polymeric Composite Materials, Department of Materials Engineering, University of Trento [9] Tie Lan, Jaewhan Cho, Ying Liang, Jerry Qian, and Peter Maul, (2001), Apllications of nanomer in nanocomposites: from concept to reality, Renaissance Chicago Hotel Chicago, IL, USA [10] Kenneth J Klabunde and Ryan M Richards, (2009), Nanoscale materials in chemistry, John Wiley & Sons, Inc., P.681-690 [11] J Scheirs and T E Long, (2003), Modern Polyesters: Chemistry and Technology of Polyesters and Copolyesters, John Wiley & Sons, Ltd, P.699-712 [12] Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (2007), Silica, WileyVCH, P.58-66 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -114- [13] W R Grace & Co.-Conn (2009), Synthetic Amorphous Silica Product Stewardship Summary, Grace [14] Karan Jindal, Lorraine F Francis, and A V McCormick (2008), Stress Development in Nano-composite Silica Coating, the 14th International Coating Science and Technology Symposium [15] Katherine Kho, Kunn Hadinoto (2010), Aqueous re-dispersibility characterization of spray-dried hollow spherical silica nano-aggregates, Powder Technology, Vol.198, P.354363 [16] Yoshihiro Ogawa, Takashige Kasuya, Kaori Hiratsuka (2008), Hydrophobic inorganic fine particles, hydrophobic inorganic fine particles production process and toner, US Patent 007402368B2 [17] Trn Quc T, Nguyn Vn Huynh, Trnh Minh t, Bỏo cỏo tng kt d ỏn KC-06 DA 16CN Nghiờn cu hon thin cụng ngh sn xut mờta cao lanh (2005) [18] Willems & van den Wildenberg (2005), Roadmap Report Nanoparticles, 6th Framework Programme of the EC, P13-15 [19] Martin J Schick, Arthur T Hubbard (2006), Colloidal Silica Fundamentals and Applications, Taylor & Francis Group, LLC [20] Terence C Holland (2005), Silica Fume Users manual, Silica Fume Association, P.2-22 [21] Herbert barthel, Michael Dreyer, Torsten Gottschalk-Gaudig, Victor Litvinov (2002), Fumed silica - Rheology additive for adhesive resin and paint, Macromol Symp., Vol.187, P.573-584 [22] Richard A Pethrick, G.E Zaikov and J Pielichowski, (2009), Monomers, Oligomers, Polymers, Composites and Nanocomposites Research: Synthesis, Properties and Applications, Nova Science Publishers, Inc [23] Ch Hollenstein, A.A Howling, C Courteille, D Magni, S Scholz Odermatt, G.M.W Kroesen, N Simon, W De Zeeuw, W Schwarzenbach (1997), Silicone oxide particle formation in RF plasmas investigated by infrared absorption spectroscopy and mass spectrometry, Journal of Physics D: Applied Physics [24] Motoyuki Iijima, Mayumi Tsukada, Hidehiro Kamiya (2007), Effect of particle size on surface modification of silica nanoparticles by using silane coupling agents and their dispersion stability in methylethylketone, Journal of Colloid and Interface Science, Vol.307, P.418424 Compozit PEKN/nanosilica on Trnh Minh t -115- [25] V M Gunko (2000), The effect of the nature and the state of the surface of highly dispersed silicon, aluminium, and titanium oxides on their sorption characteristics, Theoretical and Experimental Chemistry, Vol 36, No.1, P.130 [26] Mario Pagliaro, (2009), Silica-Based Materials for Advanced Chemical Applications, The Royal Society of Chemistry, P.52-56 [27] R Nagarajan, T Alan Hatton, (2008), Nanoparticles: Synthesis, Stabilization, Passivation, and Functionalization, American Chemical Society, Washington, DC [28] Xiao Liu, Suhe Zhao (2008), Measurement of the Condensation Temperature of Nanosilica Powder Organically Modified by a Silane Coupling Agent and Its Effect Evaluation, Journal of Applied Polymer Science, Vol.108, P.30383045 [29] K Yoshinaga, Y Tani, Y Tanaka (2002), Surface modification of fine colloidal silica with copolymer silane-coupling agents composed of maleic anhydride, Colloid Polym Sci., Vol.280, P.85-89 [30] Xiao-Yong Fang, Ting-Jie Wang, Hai-Xia Wu, and Yong Jin (2008), Surface Chemical Modification of Nanosized Oxide Particles with a Titanate Coupling Reagent in Isopropanol, Ind Eng Chem Res., Vol.47, P.1513-1517 [31] Frank Bauer, Hans-Jỹrgen Glọsel, Ulrich Decker, Horst Ernst, Annette Freyer, Eberhard Hartmann, Volker Sauerland, Reiner Mehnert (2003), Trialkoxysilane grafting onto nanoparticles for the preparation of clear coat polyacrylate systems with excellent scratch performance, Progress in Organic Coatings, Vol.47, P.147153 [32] Xu Huang, XianLi Fang, Zhen Lu, Su Chen (2009), Reinforcement of polysiloxane with superhydrophobic nanosilica, Journal of Materials Science, Vol.44, No.17, P.4522-4530 [33] Miroslav Janớek, (2007), Polymer/Silica Nanocomposite System, Faculty of Technology Tomas Bata University in Zlin [34] P Manoudis, I Karapanagiotis, A Tsakalof, I Zuburtikudis, C Panayiotou (2008), Super-hydrophobic polymer/nanoparticle composites for the protection of marble monuments, 9th International Conference on NDT of Art [35] Yi Wang, Yangchuan Ke, Jingzi Li, Shouqin Du, Yanfeng Xia (2007), Dispersion behavior of coreshell silica-polymer nanoparticles, China Particuology, Vol.5, P.300-304 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -116- [36] E Barna, D Rentsch, B Bommer, A Vital, O von Trzebiatowski und Th Graule, Duăbendorf (2008), Surface Modification of Nanoparticles for Scratch Resistant Clear Coatings, Raw materials and applications KGK _ Januar/Februar [37] M Mauger, A Dubault, J L Halary (2006), Viscoelastic properties of hybrid copolymers based on methacryloxypropyl-grafted nanosilica and methyl methacrylate, J Mater Sci., Vol.41, P.82848294 [38] Sung-Il Lee, Duk-Bae Kim, Jung-Hyun Sin, Youn-Sik Lee, and Changwoon Nah (2007), Polyurethane/silica composites, prepared via in-situ polymerization in the presence of chemically modified silicas, J Ind Eng Chem., Vol.13, No.5, P.786-792 [39] Rob J Klein, P Maarten Biesheuvel, Ben C Yu, Carl D Meinhart, and Fred F Lange (2003), Producing Super-Hydrophobic Surfaces with Nano-Silica Spheres, International Journal of Materials Research, Vol.4, P.377-380 [40] Yun Seup Chung, Shin Ae Song, Seung Bin Park (2004), Hydrophobic modification of silica nanoparticle by using aerosol spray reactor, Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng Aspects, Vol.236, P.73-79 [41] Seon Hoon Ahn, Seong Hun Kim, and Byoung Chul Kim (2004), Mechanical Properties of Silica Nanoparticle Reinforced poly(ethylene 2, 6-naphthalate), Macromolecular Research, Vol.12, No.3, P.293-302 [42] Hua Zou, Shinshan Wu, and Jian Shen (2008), Polymer/Silica Nanocomposites: Preparation, Characterization, Properties, and Applications, Chem Rev., Vol.108, No.9, P.3893-3957 [43] Thomas Hanemann and Dorothee Vinga Szabo (2010), Polymernanoparticle composites: from synthesis to modern applications, Journal of Materials, No 3, P.3468-3517 [44] Jianhua Zou, Yongbin Zhao, Wenfang Shi, Xiaofeng Shen and Kangming Nie (2005), Preparation and characters of hyperbranched polyester-based organic-inorganic hybrid material compared with linear polyester, Polym Adv Technol., Vol.16, P.5560 [45] Shu-Xue Zhou, Li-Min Wu, Jian Sun, Wei-Dian Shen (2003), Effect of Nanosilica on the Properties of Polyester-Based Polyurethane Journal of Applied Polymer Science, Vol.88, P.189193 [46] Chika Takai, Masayoshi Fuji, Minoru Takahashi (2005), Improvement of nano silica particle dispersability into polymer matrix, J the Ceram Soci Of Japan, Vol.118, P.102-106 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -117- [47] Kyung Min Do, Haldorai Yuvaraj, Min Hee Woo, Hyun Gyu Kim, Euh Duck Jeong, Keith P Johnston, Kwon Taek Lim (2008), Synthesis of polystyrene/SiO2 composite microparticles by dispersion polymerization in supercritical fluid, Colloid Polym Sci., Vol.286, P.13431348 [48] N N Khimich (2004), Synthesis of Silica Gels and OrganicInorganic Hybrids on Their Base, Glass Physics and Chemistry, Vol.30, No.5, P.430 442 [49] Peditto, Francesca (2005), Micro-nano-composites obtenues par polymộrisation UV, Institut National des Sciences Appliquộes de Lyon [50] Sunzanne Frings (1999), Organic-Inorganic Hybrid Coatings based on polyester resins and in situ formed silica, Technische Universiteit Eindhoven, P4-8 [51] Hoàng Anh Sơn, Võ Thành Phong, Ngô Quốc B-u, Trần Anh Tuấn (2008), Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit sở hỗn hợp pha, hai pha nhựa polyeste không no nanosilica, Tạp chí Hóa học, T.46 (2), Tr 205-210 [52] Yongchun Chen, Shuxue Zhou, Haihua Yang, Guangxin Gu, Limin Wu (2004), Preparation and characterization of nanocomposite polyurethane, Journal of Colloid and Interface Science, Vol.279, P.370378 [53] C M Chung, S.-J Lee, J.-G Kim, D.-O Jang (2002), Organicinorganic polymer hybrids based on unsaturated polyester, Journal of Non-Crystalline Solids, Vol.311, P.195198 [54] T Vn Mc, (2003), Phng phỏp ph nghim nghiờn cu cu trỳc phõn t, Nh xut bn Khoa hc v K thut, Tr.49-58 [55] Yun Hui Zhao, Li-Li Li, Xu-Bo Yuan, Jing Sheng (2006), Synthesis and Crystallization Behavior of Segmented Copolyesters/Silica Composites, Journal of Applied Polymer Science, Vol.102, P.10521058 [56] Jing-Jing Chen & Chuan-Fang Zhu & Hong-Tao Deng & Zheng-Ni Qin & Yi-Qiong Bai (2009), Preparation and characterization of the waterborne polyurethane modified with nanosilica, J Polym Res., Vol.16, P.375380 [57] R.C.R Nunes a, R.A Pereira b, J.L.C Fonseca c, M.R Pereira (2001), Xray studies on compositions of polyurethane and silica, Polymer Testing, Vol.20, P.707712 [58] N Puech, S Mora, V Testard, G Porte, C Ligoure, I Grillo, T Phou, and J Oberdisse (2008), Structure and rheological properties of model microemulsion networks filled with nanoparticles, Eur Phys J E., Vol.26, P.1324 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -118- [59] Lawrence E Nielsen, Robert F Landel, (1994), Mechanical properties of polymers and composites [60] M Saroja Aroja Devi, V Murugesan, K Rengaraj, P Anand (1998), Utilization of Flyash as Filler for Unsaturated Polyester Resin, Journal of Applied Polymer Science, Vol.69, P.13851391 [61] D A Jesson, M.-L Abel, A Arkhireeva, J N Hay, P A Smith and J F Watts (2004), Organicinorganic hybrid nanoparticles: adsorption characteristics of polyester resins, Surf Interface Anal, Vol.36, P.765768 [62] L F Cai, Y L Mai, M Z Rong, W H Ruan, M Q Zhang (2007), Interfacial effects in nano-silica/polypropylene composites fabricated by insitu chemical blowing, Polymer Letters, Vol.1, No.1, P.27 [63] K Friedrich, W H Ruan, M Q Zhang (2005), Structure-Property Relationships of In-situ Crosslinking Modified Nano-silica Filled Polypropylene Composites, Proceeding of the 8th Polymers for Advanced Technologies International Symposium [64] B R K Blackman, A J Kinloch, J Sohn Lee, A C Taylor, R Agarwal, G Schueneman, S Sprenger (2007), The fracture and fatigue behaviour of nano-modified epoxy Polymers, J Mater Sci., Vol.42, P.70497051 [65] Bùi Ch-ơng, Đặng Việt H-ng, Phạm Thương Giang (2007), Sử dụng silica biến tính (3-trietoxylsilylpropyl) tetrasunfit (TESPT) làm chất độn gia c-ờng cho hỗn hợp cao su tự nhiên-butadien Phần II- ảnh h-ởng hệ xúc tiến đến tính chất hỗn hợp cao su tự nhiên-butadien độn silica biến tính TESPT, Tạp chí Hóa học, T.45 (5A), Tr.72-76 [66] S Frings, H.A Meinema, C.F van Nostrum, R van der Linde (1998), Organicinorganic hybrid coatings for coil coating application based on polyesters and tetraethoxysilane, Progress in Organic Coatings, Vol.33, P.126130 [67] M Niknam, Z Ranjbar, S Baghshahi (2009), The Effect of Nano Silica Type on Some Properties of the Polyurethane Clear Coats, J Color Sci Tech., Vol.3, P.1-8 [68] Li-Piin Sung, Jeffrey Comer, Aaron M Forster, Haiqing Hu, Bryce Floryancic, Lukas Brickweg, and Raymond H Fernando (2009), Scratch Behavior of Nano-alumina/Polyurethane Coatings, Journal of Coatings Technology and Research Vol.5, No.4, P.419-430 [69] Junjie Yuan, Shuxue Zhou, Guangxin Gu, Limin Wu, (2005), Effect of the particle size of nanosilica on the performance of epoxy/silica composite coatings, Journal of Materials Science, Vol.40, P.3927-3932 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -119- [70] Jiri Zach, Jiri Brozovsky, Ivana Sedlarova (2008), Detemination of the thermal technical properties of organic thermal insulating materials built-in to historical buildings, 9th International Conference on NDT of Art, Jerusalem Israel [71] Ying Gev Hsu, I Lin Chiang, Jung Fung Lo (2000), Properties of Hybrid Materials Derived from Hydroxy-Containing Linear Polyester and Silica Through SolGel Process I Effect of Thermal Treatment, Journal of Applied Polymer Science, Vol.78, P.11791190 [72] D Q Zou, H Yoshida (2009), Size effect of silica nanoparticles on thermal decomposition of PMMA, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol.99, No.1, P.21-26 [73] Michael Alexandre, Philippe Dubois (2000), Polymer-layered silicate nanocomposites: preparation, properties and uses of a new class of materials, Materials Science and Engineering, Vol.28, P.1-63 [74] Takashi Kashiwagi, Alexander B Morgan, Joseph M Antonucci, Mark R VanLandingham, Richard H Harris, Jr., Walid H Awad, John R Shields (2003), Thermal and Flammability Properties of a Silica Poly(methylmethacrylate) Nanocomposite, Journal of Applied Polymer Science, Vol.89, P.20722078 [75] T Richard Hull, Baljinder K Kandola (2009), Fire Retardancy of Polymers New Strategies and Mechanisms, Royal Society of Chemistry, P.35-48 [76] J Shiue, M.J Matthewson, P.R Stupak, V.V Rondinella (2006), Effects of silica nanoparticle addition to the secondary coating of dual-coated optical fibers, Acta Materialia, Vol.54, P.26312636 [77] Trần Vĩnh Diệu, Bùi Ch-ơng (2010), Nghiên cứu ứng dụng sợi thực vật nguồn nguyên liệu có khả tái tạo để bảo vệ môi trường, Nhà xuất Khoa học tự nhiên Công nghệ, Tr.152-156 100 [78] James E Mark, (2000), Polymer data handbook, Oxford University Press, P.460-465 [79] Johannes Karl Fink, (2005), Reactive polymers fundamentals and applications, William Andrew, Inc, P.1-53 [80] Isuru N Seekkuarachchi, Kuniaki Tanaka, Hidehiro Kumazawa (2008), Dispersion mechanism of nano-particulate aggregates using a high pressure wet-type jet mill, Chemical Engineering Science, Vol.63, P.23412366 [81] Chan-Moon Chung, Sung-Youl Cho, Joong-Gon Kim, Se Young Oh (2007), Preparation of Unsaturated PolyesterSilica Nanocomposites, Journal of Applied Polymer Science, Vol.106, P.24422447 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -120- [82] Phan Xuõn Vn, Nguyn Tin Quý, (2006), Giỏo trỡnh húa keo, Trng i hc Nụng nghip H Ni, Tr.26-35 [83] Carlos A Silvera Batista, Lynden A Archer (2006), Polymer / Silica Nanocomposites, Cornell Center for Materials Research [84] Xichong Chen, Bo You, Shuxue Zhou and Limin Wu (2003), Surface and interface characterization of polyester-based polyurethane/nano-silica composites, Surf Interface Anal., Vol.35, P.369374 [85] Yongchun Chen, Shuxue Zhou, Haihua Yang, Limin Wu (2004), Structure and Properties of Polyurethane/Nanosilica Composites, Journal of Applied Polymer Science, Vol.95, P.10321039 [86] Paramjit Singh, Anupama Kaushik And Kirandeep (2006), Mechanical and Transport Properties of Colloidal SilicaUnsaturated Polyester Composites, Journal of Reinforced Plastics and Composites, Vol.25, No.2, P.119-140 [87] Zhi-Wen Wang, Ting-Jie Wang, Zhan-Wen Wang, Yong Jin (2004), Organic modification of ultrafine particles using carbon dioxide as the solvent, Powder Technology, Vol.139, P.148 155 [88] Zhi-Wen Wang, Ting-Jie Wang, Zhan-Wen Wang, Yong Jin (2006), Organic modification of nano-SiO2 particles in supercritical CO2, J of Supercritical Fluids, Vol.37, P.125130 [89] C lekakou, I Kontondimụpulos, A.K Murugesh, Y.L Chen, D.A Jesson, J.F Watts, P.A Smith (2008), Processability Studies of Silica-Thermoset Polymer Matrix Nanocomposites, Polymer Engineering and Science, Vol.48, P.217-222 [90] E.M.S Sanchez, C.A.C Zavaglia, M.I Felisberti (2000), Unsaturated polyester resins: influence of the styrene concentration on the miscibility and mechanical properties, J Polymer, Vol.41, P.765769 [91] Nicolas Jouault, Perrine Vallat, Florent Dalmas, Sylvốre Said, Jacques Jestin, and ranỗois Bouộ (2009), Well dispersed fractal aggregates as filler in polymersilica nanocomposites: long range effects in rheology, American Chemical Society, Vol.42, No.6, P.2031-2040 [92] TCVN 7952-3:2008 H cht kt dớnh gc nha epoxy cho bờ tụng Phng phỏp th Phn 3: Xỏc nh thi gian to gel [93] TCVN 7952-1:2008 H cht kt dớnh gc nha epoxy cho bờ tụng Phng phỏp th Phn 1: Xỏc nh nht [94] ISO 527 Plastics - Determination of tensile properties [95] ISO 604:2002 Plastics - Determination of compressive properties Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -121- [96] ISO 178:2001 Plastics - Determination of flexural properties [97] ISO 179:2000 Plastics - Determination of Charpy impact properties [98] ISO 9352:1995 Plastics - Determination of resistance to wear by abrasive wheels [99] Nguyn ỡnh Bin, Cỏc quỏ trỡnh, thit b cụng ngh húa cht v thc phm - Tp 1: Cỏc quỏ trỡnh thy lc, bm, qut, mỏy nộn (2009), Nh xut bn Khoa hc k thut, Tr105-112 [100] Veronica Morote-Martinez, Veronica Pascual-Sanchez, Jose Miguel MartinMartinez (2008), Improvement in mechanical and structural integrity of natural stone by applying unsaturated polyester resin-nanosilica hybrid thin coating, j.Eurpolymj, Vol.44, P.3146-3155 [101] R.Elansezhian, L.Saravanan (2011), Effect of nano silica filler on mechanical and abrasive wear behaviour of vinyl ester resin Inter Jour of App Research in Mecha Eng, Vol-1, N0 1, P.105-108 [102] Wolfgang Binder, (2009), Hydrogen Bonded Polymers, Springer-Verlag Berlin Heidelberg [103] ng Vit Hng, Nghiờn cu ch to vt liu polyme nanocompozit trờn c s cao su t nhiờn v cht nano, (2010), Lun ỏn tin s k thut, Tr.137138 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -122- DANH MC CC CễNG TRèNH CễNG B KT QU CA LUN N [1] Trnh Minh t, Bựi Chng, Bch Trng Phỳc, Nguyn Th Phng Nhung, (2010), Nghiờn cu ch to vt liu polyme compozit trờn c s nha nn polyeste khụng no v silicafum, Phn I: Cu trỳc v tớnh cht vt liu polyme compozit trờn c s nha polyeste khụng no v silicafum cha cú cht liờn kt, Tp Húa hc, T.48 (6), Tr 758-762 [2] Trnh Minh t, Bựi Chng, Bch Trng Phỳc, Nguyn Th Phng Nhung, (2011), Nghiờn cu ch to vt liu polyme compozit trờn c s nha nn polyeste khụng no v silicafum, Phn II: Cu trỳc v tớnh cht vt liu polyme compozit trờn c s nha polyeste khụng no v silicafum cú cht liờn kt, Tp Húa hc, T.49 (1), Tr.91-94 [3] Trinh Minh at, Bui Chuong, Bach Trong Phuc, Ninh Xuan Thang, (2011), Study on preparation of polymer composite materials based on unsaturated polyester resin and nanosilica Aerosil A200, The nine Vietnam KIT Seminar, March 1, 2011 [4] Trinh Minh at, Bui Chuong, Bach Trong Phuc, Nguyen Thi Phuong Nhung, (2011), Structures and properties of polymer composite materials based on unsaturated polyester resin and silicafume, Asia and Africa Science Platform Program for Neo-Fiber Technology, Seminar series 7, 16th-19th March 2011 [5] Trinh Minh at, Bui Chuong, Bach Trong Phuc, Ninh Xuan Thang, Processability studies of silica nanoparticles-unsaturated resin matrix nanocomposites by methanol dispersion technique, The 6th Vietnam-Korea International Joint Symposium on Advanced Materials and Their Processing- Hanoi, Vietnam - November 14-15, 2011 [6] Trnh Minh t, Bựi Chng, Bch Trng Phỳc, inh Vn Ki, Lu Vn Khuờ (2011), Nghiờn cu ch to vt liu polyme nanocompozit trờn c s nha nn polyeste khụng no v nanosilica A200, Phn I: Cu trỳc v tớnh cht vt liu polyme nanocompozit trờn nn nha polyeste khụng no v nanosilica A200 cha cú cht liờn kt, Tp Húa hc, T.49 (6), Tr.756-760 [7] Trnh Minh t, Bựi Chng, Bch Trng Phỳc, inh Vn Ki, Lu Vn Khuờ (2012), Nghiờn cu ch to vt liu polyme nanocompozit trờn c s nha nn polyeste khụng no v nanosilica A200, Phn II: Cu trỳc v tớnh cht vt liu polyme nanocompozit trờn nn nha polyeste khụng no v nanosilica A200 cú cht liờn kt, Tp Húa hc, T.50 (1), Tr.82-85 Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -123- Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -124- Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -125- Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t -126- Compozit PEKN/nanosilica Trnh Minh t ... liệu polyme compozit sở nhựa nhiệt rắn phần tử nano hướng chế tạo vật liệu compozit Trong số loại nhựa nhiệt rắn nhựa polyeste không no (PEKN) sử dụng nhiều nhất, việc nghiên cứu chế tạo vật liệu. .. 63 hợp nhựa tính chất học vật liệu compozit PEKN/silicafum 3.1.5 Tính chất nhiệt vật liệu compozit PEKN/silicafum 3.2 Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit sở nhựa 67 69 PEKN nanosilica. ..Bộ giáo dục đào tạo Trường đại học bách khoa hà nội Trịnh minh đạt Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit sở nhựa polyeste không no nanosilica Chuyên ngành: công nghệ vật liệu cao phân tử