LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành Viện Hóa học – Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Đầu tiên, cho phép em gửi lời cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Phan Thị Ngọc Bích, người tận tình bảo hướng dẫn em suốt thời gian thực hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Đào Quốc Hương tập thể phòng Hóa vô - Viện Hóa học - Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ em suốt trình thực nghiệm nghiên cứu Cuối em xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè, người ủng hộ động viên em suốt trình học tập nghiên cứu Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng năm 2015 Học viên Trƣơng Công Doanh i MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan selen hợp chất selen 1.1.1 Giới thiệu selen 1.1.1.1 Selen trạng thái tự nhiên 1.1.1.2.Tính chất vật lý 1.1.1.3 Tính chất hóa học 1.1.2 Ứng dụng selen Error! Bookmark not defined 1.1.2.1 Ứng dụng phi sinh học Error! Bookmark not defined 1.1.2.2 Ứng dụng y sinh học Error! Bookmark not defined 1.1.3 Selen nguyên tố với kích thước nano Error! Bookmark not defined 1.2 Giới thiệu polysacarit alginat Error! Bookmark not defined 1.2.1 Polysaccarit Error! Bookmark not defined 1.2.2 Alginat Error! Bookmark not defined 1.2.2.1 Nguồn gốc Error! Bookmark not defined 1.2.2.2 Đặc điểm cấu trúc alginat Error! Bookmark not defined 1.2.2.3 Tính chất alginat Error! Bookmark not defined 1.2.2.4 Ứng dụng Error! Bookmark not defined 1.3 Các phương pháp tổng hợp selen cấu trúc nano Error! Bookmark not defined 1.3.1 Phương pháp hóa học để tổng hợp selen cấu trúc nanoError! Bookmark not defined 1.3.2 Phương pháp sinh học để tổng hợp Se cấu trúc nanoError! Bookmark not defined 1.4 Một số phương pháp nghiên cứu xác định đặc trưng vật liệu kích thước nano Error! Bookmark not defined 1.4.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (X – Ray Diffraction, XRD)Error! Bookmark not defined 1.4.2 Phương pháp phổ hồng ngoại (Fourier Transformation Infrared Spectrophotometer, FTIR) Error! Bookmark not defined 1.4.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy, SEM)Error! Bookmark 1.4.4 Phương pháp phân tích nhiệt (DTA-TGA) Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 2: MỤC ĐÍCH, PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM Error! Bookmark not defined 2.1 Mục đích nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2 Dụng cụ, thiết bị hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.1 Dụng cụ Error! Bookmark not defined 2.2.2 Thiết bị Error! Bookmark not defined 2.2.3 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.3 Nghiên cứu tổng hợp nano selen từ Na2SeSO3 dung dịch alginat với tác nhân khử axit ascorbic khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến sản phẩmError! Bookmark not def 2.3.1 Quy trình tổng hợp hạt nano selen từ Na2SeSO3 dung dịch alginat với tác nhân khử axit ascorbic Error! Bookmark not defined 2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng Error! Bookmark not defined 2.3.3 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ alginat Error! Bookmark not defined 2.3.4 Khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng alginat:selen (Alg:Se) tham gia phản ứng Error! Bookmark not defined 2.3.5 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ dung dịch axit ascorbic tham gia phản ứng Error! Bookmark not defined 2.3.6 Khảo sát ảnh hưởng thời gian già hóa Error! Bookmark not defined ii 2.4 Nghiên cứu tổng hợp nano selen từ Na2SeSO3 dung dịch alginat không sử dụng thêm tác nhân khử khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến sản phẩmError! Bookmark not defin 2.4.1 Quy trình tổng hợp hạt nano selen từ Na2SeSO3 alginatError! Bookmark not defined 2.4.2 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng Error! Bookmark not defined 2.4.3 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ alginat Error! Bookmark not defined 2.4.4 Khảo sát ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng Alg:Se tham gia phản ứngError! Bookmark not d 2.4.5 Khảo sát ảnh hưởng thời gian già hóa Error! Bookmark not defined 2.5 Phân tích đặc trưng sản phẩm Error! Bookmark not defined 2.5.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) Error! Bookmark not defined 2.5.2 Phổ hồng ngoại (FTIR) Error! Bookmark not defined 2.5.3 Hiển vi điện tử quét (SEM) Error! Bookmark not defined 2.5.4 Phân tích nhiệt (DSC - TGA) Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Tổng hợp hạt nano selen từ Na2SeSO3 dung dịch alginat với tác nhân khử axit ascorbic khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến sản phẩmError! Bookmark not defined 3.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng Error! Bookmark not defined 3.1.2 Ảnh hưởng nồng độ alginat Error! Bookmark not defined 3.1.3 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng Alg:Se Error! Bookmark not defined 3.1.4 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch axit ascorbic tham gia phản ứngError! Bookmark not 3.1.5 Ảnh hưởng thời gian già hóa Error! Bookmark not defined 3.2 Tổng hợp hạt nano selen từ Na2SeSO3 dung dịch alginat không sử dụng thêm tác nhân khử khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến sản phẩmError! Bookmark not defined 3.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng Error! Bookmark not defined 3.2.2 Ảnh hưởng nồng độ alginat Error! Bookmark not defined 3.2.3 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng Alg:Se Error! Bookmark not defined 3.2.4 Ảnh hưởng thời gian già hóa Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO iii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Alg Alginat XRD Phương pháp nhiễu xạ tia X FTIR Phương pháp phổ hồng ngoại SEM Phương pháp hiển vi điện tử quét TGA-DTA Alg:Se Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt vi sai quét Tỉ lệ khối lượng alginat:selen iv DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1: Senlen tự nhiên Hình 2: Đặc trưng cấu trúc alginat Error! Bookmark not defined Hình 3: Sơ đồ nguyên lí phương pháp nhiễu xạ tia X Error! Bookmark not defined Hình 4: Sơ đồ nguyên lí phương pháp SEM Error! Bookmark not defined Hình 5: Các loại điện tử phát chiếu chùm tia điện tử lên mẫuError! Bookmark not defined Hình 1: Sơ đồ bố trí thí nghiệm tổng hợp hạt nano selen Error! Bookmark not defined Hình 2: Sơ đồ quy trình thực nghiệm tổng hợp hạt nano selen từ Na2SeSO3, alginat axit ascorbic Error! Bookmark not defined Hình 1: Giản đồ XRD mẫu tổng hợp nhiệt độ khác với chất khử ascorbic Error! Bookmark not defined Hình 2: Phổ FTIR mẫu tổng hợp nhiệt độ 50oC với chất khử ascorbicError! Bookmark n Hình 3: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp nhiệt độ khác với chất khử ascorbic, (a) to phòng, (b) 50oC, (c) 80oC Error! Bookmark not defined Hình 4: Giản đồ XRD mẫu tổng hợp nồng độ alginat khác với chất khử ascorbic Error! Bookmark not defined Hình 5: Ảnh SEM mẫu nano selen tổng hợp nồng độ alginat khác với chất khử ascorbic, (a) 0,2% alginat, (b) 0,5% alginatError! Bookmark not defined Hình 6: Giản đồ XRD mẫu tổng hợp tỉ lệ khối lượng Alg:Se khác với chất khử ascorbic Error! Bookmark not defined Hình 7: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp tỉ lệ khối lượng Alg:Se khác với chất khử ascorbic, (a) 4:1, (b) 6:1, (c) 9:1, (d) 12:1Error! Bookmark not defined Hình 8: Giản đồ DTA-TGA mẫu đại diện với tỉ lệ Al:Se 4:1Error! Bookmark not defined Hình 9: Giản đồ XRD hạt nano selen tổng hợp với nồng độ axit ascorbic khác Error! Bookmark not defined v Hình 10: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp với nồng độ axit ascorbic khác nhau, (a) 0,08M, (b) 0,12M, (c) 0,16M, (d) 0,20MError! Bookmark not defined Hình 11: Giản đồ XRD hạt nano selen tổng hợp thời gian già hóa khác với chất khử ascorbic Error! Bookmark not defined Hình 12: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp thời gian già hóa khác với chất khử ascorbic, (a) 1h, (b) 2h, (c) 3h Error! Bookmark not defined Hình 13: Giản đồ XRD hạt nano selen tổng hợp nhiệt độ khác Error! Bookmark not defined Hình 14: Phổ FTIR (a) alginat, (b) (c) mẫu tổng hợp nhiệt độ khác Error! Bookmark not defined Hình 15: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp nhiệt độ khác nhau, (a) 80oC, (b) 90oC, (c) 100oC Error! Bookmark not defined Hình 16: Giản đồ XRD mẫu tổng hợp với nồng độ alginat khác Error! Bookmark not defined Hình 17: Ảnh SEM mẫu nano selen tổng hợp nồng độ alginat khác nhau, (a) 0,2%, (b) 0,5%, (c) 1% Error! Bookmark not defined Hình 18: Giản đồ XRD mẫu tổng hợp với tỉ lệ khối lượng Alg:Se khác Error! Bookmark not defined Hình 19: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp với tỉ lệ khối lượng Alg:Se khác nhau, (a) 3:1, (b) 6:1, (c) 9:1, (d) 12:1 Error! Bookmark not defined Hình 20: Giản đồ DTA-TGA mẫu selen Error! Bookmark not defined Hình 21: Giản đồ XRD hạt nano selen tổng hợp với thời gian già hóa khác Error! Bookmark not defined Hình 22: Ảnh SEM hạt nano selen tổng hợp với thời gian già hóa khác nhau, (a) 1h, (b) 2h, (c) 3h, (d) 4h Error! Bookmark not defined vi MỞ ĐẦU Selen từ lâu biết đến vi chất dinh dưỡng thiết yếu cho người động vật, selen có độc tính dùng liều Cùng với vitamin C, vitamin E, β-carotene, selen bốn loại dinh dưỡng hàng đầu chống lại trình oxy hóa gốc tự do, tác nhân gây lão hóa Ngoài selen có tác dụng việc ngăn ngừa bệnh tim mạch, đái tháo đường ung thư nhiều bệnh khác Sự thiếu hụt selen gây rối loạn chức quan quan trọng thể người dẫn đến xuất nhiều bệnh Selen nguyên tố vi lượng cần thiết cho nhiều enzym đóng vai trò quan trọng việc trì hoạt động sống người Chính mà nhu cầu bổ sung selen vô cần thiết cho nhiều mục đích Đối với ứng dụng y sinh học, có nhiều báo cáo nghiên cứu khẳng định rằng, hạt selen kích thước nano có hiệu lực sinh học tương đương cao so với dạng selen khác, kể selen hữu cơ, độc tính lại thấp nhiều, nhờ mà tăng tính an toàn sản phẩm bổ sung selen Bên cạnh đó, selen với kích thước nano thể hiệu cao ứng dụng chủ yếu khác công nghiệp điện tử, sản xuất vật liệu… Có nhiều đường khác để tổng hợp selen nguyên tố kích thước nano, có xu hướng tổng hợp hạt nano phương pháp tổng hợp xanh thân thiện môi trường Đây hướng nghiên cứu nhận nhiều quan tâm ý Để đóng góp vào hướng nghiên cứu này, lựa chọn đề tài: “Tổng hợp xác định đặc trưng selen kim loại kích thước nano sử dụng số phương pháp tổng hợp xanh” CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan selen hợp chất selen 1.1.1 Giới thiệu selen 1.1.1.1 Selen trạng thái tự nhiên Selen nguyên tố hóa học với số hiệu nguyên tử 34 ký hiệu hóa học Se Nó phi kim, mặt hóa học giống với lưu huỳnh telua, tự nhiên thấy dạng nguyên tố Selen đơn chất tồn vài dạng khác nhau, ổn định số dạng bán kim loại (bán dẫn) màu xám ánh tía nặng, mặt cấu trúc chuỗi polyme tam giác Nó dẫn điện ánh sáng tốt bóng tối sử dụng tế bào quang điện Selen tồn nhiều dạng không dẫn điện: thù hình màu đen tương tự thủy tinh, vài dạng kết tinh màu đỏ tạo từ phân tử vòng nguyên tử, tương tự nguyên tố nhóm nhẹ lưu huỳnh [2] Hình 1: Senlen tự nhiên Trữ lượng selen vỏ trái đất khoảng 10-5 % Trong thiên nhiên, selen thường tồn với kim loại Cu, Pb, Hg, Ag, Au Những khoáng vật riêng selen gặp mà thường lẫn khoáng vật lưu huỳnh Selen nguyên tố không tồn môi trường, thường kết hợp với chất khác Phần lớn, selen đất thường kết hợp với khoáng bạc, đồng, chì niken Selen kết hợp với oxi tạo thành số tinh thể không màu Một vài hợp chất selen tồn trạng thái khí Ngoài ra, selen có mặt tự nhiên số dạng hợp chất vô cơ, selenua, selenat selenit Trong đất selen thường xuất dạng hòa tan selenat (tương tự sunfat) bị thẩm thấu dễ dàng vào sông nước chảy [37] Trong hợp chất sinh học, selen tồn dạng hợp chất hữu dymetyl selenua, selenomethionin, methylselenocystein selenocystein Trong hợp chất selen có vai trò tương tự nguyên tố lưu huỳnh [37] Selen sản xuất phổ biến từ selenua nhiều loại quặng sunfat, từ khoáng vật đồng, bạc hay chì Nó thu dạng phụ phẩm trình chế biến loại quặng này, từ bùn anot tinh lọc đồng bùn từ buồng chì nhà máy sản xuất axit sunfuric Các loại bùn xử lý nhiều cách để thu selen tự Các nguồn tự nhiên chứa selen bao gồm loại đất giàu selen selen tích lũy sinh học số thực vật có độc loài họ đậu chi Oxytropis hay Astragalus Các nguồn chứa selen người tạo có việc đốt cháy than khai thác nung chảy loại quặng sunfat 1.1.1.2.Tính chất vật lý Selen có nguyên tử lượng 78,96 đvc, nằm phân nhóm nhóm VI Bảng hệ thống tuần hoàn Selen có nhiều dạng thù hình, bền hay gặp selen lục phương selen xám Selen xám chất bán dẫn, độ dẫn điện tăng bị chiếu sáng Một số số vật lí selen: tỷ trọng: 4,8g/cm3, nhiệt độ nóng chảy: 221oC, nhiệt độ sôi: 684,9oC [2, 28] 1.1.1.3 Tính chất hóa học Trong phân nhóm nhóm VI từ O, S, Se, Te, Po tính kim loại tăng dần tính phi kim giảm dần nên selen nguyên tố dễ dàng phản ứng với oxi nguyên tố halogen tạo thành oxit SeO2 halogenua SeCl4 Giống lưu huỳnh, selen tác dụng với nhiều kim loại tạo selenua tương tự muối sunfua Với hidro, selen tác dụng nhiệt độ cao Selen tác dụng với flo clo nhiệt độ cao với oxit đun nóng Selen tan dung dịch kiềm tương tự lưu huỳnh: 3Se + 6KOH = K2SeO3 + 2K2Se + 3H2O (1.1) Trong dung dịch HNO3 loãng, selen phản ứng tạo selenit: 3Se + 4HNO3 + H2O = 3H2SeO3 + 4NO (1.2) Khi cho selen tác dụng với dung dịch axit loãng thu hidroselenua (H2Se) Dưới tác dụng oxy không khí, selenua tạo thành sản phẩm màu đỏ có cấu tạo polysunfua polyselenua [2, 37] H2Se tác dụng với oxy không khí tạo SeO2, tinh thể màu trắng, tan tốt nước tạo selenơ H2SeO3 (K1= 2x10-3-, K2 = 5x10-9) Khác với SO2, SeO2 chất oxi hóa mạnh, dễ dàng bị khử đến Se theo phản ứng: SeO2 + 2SO2 = Se + 2SO3 (1.3) Axit H2SeO3 tồn dạng tinh thể lục phương không màu, chảy rữa để không khí ẩm tự vụn dần không khí khô H2SeO3 nước tạo thành SeO2 H2SeO3 axit yếu, tạo thành hai loại muối hydroselenite chứa anion HSeO3- muối selenite chứa anion SeO32- Axit selenơ muối chất oxi hóa mạnh Người ta điều chế cách hòa tan selen bột HNO3 loãng TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Văn Khôi (2005), Polysaccharide ứng dụng dẫn xuất tan chúng thực phẩm, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Hoàng Nhâm (1996), Hóa vô - tập 2,NXB Giáo dục, Hà Nội Tiếng Anh Asim Umer, Shahid Naveed, Naveed Ramzan, Muhammad Shahid Rafique, Muhammad Imran (2014) A green method for the synthesis of Copper Nanoparticles using L-ascorbic acid, ISSN 1517-7076 artigo 11547, pp.197203 Atul.R.Ingole, Sanjay R Thakare, N.T Khati, Atul V Wankhade, D.K Burghate (2010), Green synthesis of selen nanoparticles under ambient condition, Chalcogenide Letters, Vol 7(7), pp 485 – 489 Bhushan Langi, Chetan Shah, Krishankant Singh, Atul Chaskar, Manmohan Kumar, Parma N Bajaj (2010), Ionic liquid-induced synthesis of selen nanoparticles, Materials Research Bulletin, Vol 45, pp.668–671 Draget K., Smidsrød O., Skják-Brek G (2005), Algiantes from Algae, Polysaccharides and Polyamides in the Food Intrstry, Properties Production, and Patents, p.1-30 Fesharaki P J,, Nazari P., Shakibaie M., Rezaie S., Banoee M., Abdollahi M et al (2010), Biosynthesis of selen nanoparticles using Klebsiella pneumoniae and their recovery by a simple sterilization process, Braz J Microbiol, 41(2), pp.461-466 Gacesa P (1988), Alginat, Cacbohydrate polymers, 8, p.161-182 Haug A (1964), Composition and Properties of Algiantes, Thesis, Norwegian Institute of Technology, Trondheim 10 Haug A., Larsen B., and Smidsrød O (1974), Uronic acid sequence in algiante from different sources, Carbohydrate Research, 32, p.217-225 11 Jisheng Yang, Jin Pan (2012), Hydrothermal synthesis of silver nanoparticles by natri algiante and their applications in surface-enhanced Raman scattering and catalysis, Acta Materialia, Vol 60, pp.4753–4758 12 Kashika Goyal (2010), Characterization of selennium nanostructures synthesized by aerobic microbial route, Master thesis 13 Kavitha K.S., Syed Baker, Rakshith D., Kavitha H.U., Yashwantha Rao H.C., Harini B.P and Satish S (2013), Plants as Green Source towards Synthesis of Nanoparticles, International Research Journal of Biological Sciences ISSN 2278-3202, Vol 2(6), pp.66-76 14 McHugh Dennis J (2003), A guide to the seaweed industry, FAO Fisheries Technical Paper No 441 15 Minaev V S., Timoshenkov S P., Kalugin V V (2005), Structural and phase transformations in condensed selen, Journal ofOptoelectronics and Advanced Materials Vol 7, No, p 71 – 1741 16 Oates C.G, Ledward D.A (1990), Studies on the effect of heat on alginats, Food Hydrocolloids Vol 4(3), pp 215–220 17 Onsøyen E (1996), Commercial applications of alginats, Cacbohydrate Europe, 14, p.26-31 18 Oremland R S., Herbel M J., Blum J S., Langley S., Beveridge T J., Ajayan P M., Sutto T., Ellis A V., Curran S (2004) Structural and spectral features of selen nanospheres produced by Se-respiring bacteria, Applied and environmental microbiology, 70(1),pp 52-60 19 Péter Eszenyi, Attila Sztrik, Beáta Babka, and József Prokisch, Elemental (2011), Nano- Sized (100-500nm) Selen Production by Probiotic Lactic Acid Bacteria, International Journal of Bioscience, Biochemistry and Bioinformatics, Vol 1(2) 20 Sheng-Yi Zhanga, Juan Zhanga, Hong-Yan Wang, Hong-Yuan Chen (2004), Synthesis of selen nanoparticles in the presence of polysaccharides, Materials Letters, Vol 58, pp.2590– 2594 21 Skják-Brek G., Grasdalen H., Smidsrød O (1989), Inhomogeneous Polysaccharide Ionic Gels, Cacbohydrate polymers, 10, p.31-54 22 Smidsrød O (1970), Solution properties of alginat, Cacbohydrate Research, 13, p.359-372 23 Smidsrød O., Haug A and Larsen B (1966), The influence of pH on the rate of hydrolysis of acidic polysaccharides, Acta Chemica Scandinavica, 20, p.1026-1034 24 Smidsrød O., Skják-Brek G (1990), Alginat as immobilization matrix for cells, Trends Biotechnol, 8, p.71-78 25 Sreeja.V, Jayaprabha K N, Joy P A (2014), Water-dispersible ascorbicacid-coated magnetite nanoparticles for contrast enhancement in MRI, Appl Nanosci 26 Syed Baker, Devaraju Rakshith, Kumara Shanthamma Kavitha, Parthasarathy Santosh, Holalu Umapathy Kavitha, Yashavantha Rao and Sreedharamurthy Satish (2013), Plants: Emerging as Nanofactories towards Facile Route in Synthesis of Nanoparticles, Bioimpacts, Vol 3(3), pp.111–117 27 United States Patent No: US 6,809,231 B2, Oct, 26 (2004), Flexible and Absorbent Alginat Wound Dressing 28 Vinceti M, Rovesti S, Bergomi M, Vivoli G (2000), The epidemiology of selen and human cancer, Tumori, 86(2), pp.105-18 29 Vos Paul de et al (2006), Algiante-based microcapsules for immunoisolation of pancreatic islets, Biomaterials, 27, p.5603-5617 30 Wang Y, Yan X, Fu L (2013), Effect of selen nanoparticles with different sizes in primary cultured intestinal epithelial cells of crucian carp, Carassius auratus gibelio, Vol 8, pp.4007- 4013 31 Wang H., Zhang J., Yu H (2007), Elemental selen at nano size possesses lower toxicity without compromising the fundamental effect on selenoenzymes: Comparison with selenomethionine in mice, Free Radical Biology & Medicine 42, pp.1524–33 32 Xuxia Zhou, Yanbo Wang, Qing Gu, Weifen Li (2009), Effects of different dietary selen sources (selen nanoparticle and selenomethionine) on growth performance, muscle composition and glutathione peroxidase enzyme activity of crucian carp (Carassius auratus gibelio), Aquaculture, Vol 291, pp.78–81 33 Zhang J.S, Gao X.Y, Zhang L.D, Bao Y.P (2001), Biological effects of a nano red elemental selen, Biofactors 15 (1), pp.27–38 34 Zhang J, Wang H, Yan X, Zhang L (2005), Comparison of short-term toxicity between Nano-Se and selenite in mice, Life Sci, 76 (10), pp.1099–109 35 Zhang J, Wang X, Xu T (2008) Elemental selen at nano size (Nano-Se) as a potential chemopreventive agent with reduced risk of selen toxicity: comparison with se-methylselenocysteine in mice, Toxicol Sci, 101 (1),pp 22–31 Tài liệu mạng 36 htpp:/en.wikipedia.org/wiki/polisaccarit 37 htpp:/en.wikipedia.org/wiki/selen 38 http://ods.od.nih.gov/factsheets/selen.asp#h6 39 http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez [...]... Biological effects of a nano red elemental selen, Biofactors 15 (1), pp.27–38 34 Zhang J, Wang H, Yan X, Zhang L (2005), Comparison of short-term toxicity between Nano- Se and selenite in mice, Life Sci, 76 (10), pp.1099–109 35 Zhang J, Wang X, Xu T (2008) Elemental selen at nano size (Nano- Se) as a potential chemopreventive agent with reduced risk of selen toxicity: comparison with se-methylselenocysteine in... Wang H., Zhang J., Yu H (2007), Elemental selen at nano size possesses lower toxicity without compromising the fundamental effect on selenoenzymes: Comparison with selenomethionine in mice, Free Radical Biology & Medicine 42, pp.1524–33 32 Xuxia Zhou, Yanbo Wang, Qing Gu, Weifen Li (2009), Effects of different dietary selen sources (selen nanoparticle and selenomethionine) on growth performance, muscle... KHẢO Tiếng Việt 1 Nguyễn Văn Khôi (2005), Polysaccharide và ứng dụng các dẫn xuất tan của chúng trong thực phẩm, NXB Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội 2 Hoàng Nhâm (1996), Hóa vô cơ - tập 2,NXB Giáo dục, Hà Nội Tiếng Anh 3 Asim Umer, Shahid Naveed, Naveed Ramzan, Muhammad Shahid Rafique, Muhammad Imran (2014) A green method for the synthesis of Copper Nanoparticles using L-ascorbic acid, ISSN 1517-7076 artigo... (2014), Water-dispersible ascorbicacid-coated magnetite nanoparticles for contrast enhancement in MRI, Appl Nanosci 26 Syed Baker, Devaraju Rakshith, Kumara Shanthamma Kavitha, Parthasarathy Santosh, Holalu Umapathy Kavitha, Yashavantha Rao and Sreedharamurthy Satish (2013), Plants: Emerging as Nanofactories towards Facile Route in Synthesis of Nanoparticles, Bioimpacts, Vol 3(3), pp.111–117 27 United... Sanjay R Thakare, N.T Khati, Atul V Wankhade, D.K Burghate (2010), Green synthesis of selen nanoparticles under ambient condition, Chalcogenide Letters, Vol 7(7), pp 485 – 489 5 Bhushan Langi, Chetan Shah, Krishankant Singh, Atul Chaskar, Manmohan Kumar, Parma N Bajaj (2010), Ionic liquid-induced synthesis of selen nanoparticles, Materials Research Bulletin, Vol 45, pp.668–671 6 Draget K., Smidsrød... T J., Ajayan P M., Sutto T., Ellis A V., Curran S (2004) Structural and spectral features of selen nanospheres produced by Se-respiring bacteria, Applied and environmental microbiology, 70(1),pp 52-60 19 Péter Eszenyi, Attila Sztrik, Beáta Babka, and József Prokisch, Elemental (2011), Nano- Sized (100-500nm) Selen Production by Probiotic Lactic Acid Bacteria, International Journal of Bioscience, Biochemistry... Carbohydrate Research, 32, p.217-225 11 Jisheng Yang, Jin Pan (2012), Hydrothermal synthesis of silver nanoparticles by natri algiante and their applications in surface-enhanced Raman scattering and catalysis, Acta Materialia, Vol 60, pp.4753–4758 12 Kashika Goyal (2010), Characterization of selennium nanostructures synthesized by aerobic microbial route, Master thesis 13 Kavitha K.S., Syed Baker, Rakshith... Wound Dressing 28 Vinceti M, Rovesti S, Bergomi M, Vivoli G (2000), The epidemiology of selen and human cancer, Tumori, 86(2), pp.105-18 29 Vos Paul de et al (2006), Algiante-based microcapsules for immunoisolation of pancreatic islets, Biomaterials, 27, p.5603-5617 30 Wang Y, Yan X, Fu L (2013), Effect of selen nanoparticles with different sizes in primary cultured intestinal epithelial cells of crucian... Polysaccharides and Polyamides in the Food Intrstry, Properties Production, and Patents, p.1-30 7 Fesharaki P J,, Nazari P., Shakibaie M., Rezaie S., Banoee M., Abdollahi M et al (2010), Biosynthesis of selen nanoparticles using Klebsiella pneumoniae and their recovery by a simple sterilization process, Braz J Microbiol, 41(2), pp.461-466 8 Gacesa P (1988), Alginat, Cacbohydrate polymers, 8, p.161-182 9... Probiotic Lactic Acid Bacteria, International Journal of Bioscience, Biochemistry and Bioinformatics, Vol 1(2) 6 20 Sheng-Yi Zhanga, Juan Zhanga, Hong-Yan Wang, Hong-Yuan Chen (2004), Synthesis of selen nanoparticles in the presence of polysaccharides, Materials Letters, Vol 58, pp.2590– 2594 21 Skják-Brek G., Grasdalen H., Smidsrød O (1989), Inhomogeneous Polysaccharide Ionic Gels, Cacbohydrate polymers,