ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Phùng Thị Vĩ KHẢO SÁT VÀ ĐÁNH GIÁ NGUY CƠ Ô NHIỄM CÁC HỢP CHẤT FLO HỮU CƠ (PFCs) TRONG NƢỚC VÀ TRẦM TÍCH TẠI MỘT SỐ LÀNG NGHỀ DỆT NHUỘM, TÁI CHẾ GIẤY, NHỰA Chuyên ngành: Khoa học môi trường Mã số: 60440301 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS Phạm Hùng Việt Hà Nội - 2016 LỜI CẢM ƠN Lời em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới GS.TS Phạm Hùng Việt giáo viên hướng dẫn giao đề bài, quan tâm tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình thực luận văn Em xin chân thành cảm ơn anh chị em đồng nghiệp Trung tâm Nghiên cứu Công nghệ Môi trường Phát triển Bền vững (CETASD), Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội, đặc biệt TS Lê Hữu Tuyến bảo giúp đỡ tận tình để em hoàn thành luận văn Em xin gửi lời cảm ơn đến thầy cô Khoa Môi trường - Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội nói chung Bộ môn Công nghệ môi trường nói riêng giảng dạy trang bị cho em kiến thức quý giá suốt khóa học Luận văn thực khuôn khổ dự án: “Quan trắc quản lý chất ô nhiễm hữu bền vững (POPs) khu vực châu Á”, dự án hợp tác Trung tâm CETASD Đại học Liên hiệp quốc, Nhật Bản; em xin trân trọng cảm ơn nguồn kinh phí dự án Em xin gửi cảm ơn đến gia đình bạn bè chia sẻ, ủng hộ động viên em suốt thời gian qua Cuối em xin chân thành cảm ơn Hội đồng khoa học giúp đỡ em bảo vệ thành công luận văn Phùng Thị Vĩ MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG T NG QU N .3 ấ ữu (PFCs) 1.1 Tổng quan 1.2 Lịch sử sản xuất ô nhiễm h p chất PFCs 1.3 Thông tin chung việc sử dụng h p chất PFCs .8 1.4 Đ 1.5 Nhữ 1.6 Sự có mặt củ 1.7 Phát thải ô nhiễm PFCs từ dệt may, tái ch giấy, nhựa t i Việt Nam 21 ả ấ PFCs qu đị ƣờ .11 ƣớng dẫn h p chất PFCs 16 ấ PFCs số quố .19 1.7.1 Ô nhiễm từ ngành dệt may 21 1.7.2 Ô nhiễm từ ngành giấy 22 1.7.3 Ô nhiễm ngành sản xuất nhựa 24 1.8 Giới thiệu thi t bị sắc ký lỏng ghép nối khối phổ LC-MS/MS 25 1.8.1 Định nghĩa 25 1.8.2 Sự lưu giữ 25 1.8.3 Giới thiệu thiết bị sắc ký lỏng ghép nối khối phổ LC-MS/MS 8040, Shimadzu 26 CHƢƠNG ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHI N C U 27 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 27 2.2 N i dung nghiên cứu 27 2.3 Đố ƣ ng nghiên cứu 27 2.3.1 Phạm vi nghiên cứu 27 2.3.2 Đối tượng nghiên cứu 28 2.4 P ƣơ ứu 28 2.4.1 Tham khảo tài liệu 28 2.4.2 Điều tra v 2.4.3 Phương ph p phân tích v đ nh gi tổng hợp .28 hảo t thực tế 28 Phương ph p đ nh gi v xử lý số liệu 39 2.4.4 CHƢƠNG 3.1 ẾT QUẢ NGHI N C U VÀ THẢO U N 40 K t quan trắc trƣờng khu vực làng nghề 40 3.1.1 Chất lượng môi trường khu vực LNDN Tương Giang 40 3.1.2 Chất lượng môi trường khu vực LNTCN Như Quỳnh 42 3.1.3 Chất lượng môi trường khu vực LNTCG Phong Khê 44 3.2 Giới h 3.3 Đ đị ƣ ng hiệu suất mẫu thu hồi 46 ứ đ ễ ề ệt nhu m tái ch giấ ấ PFCs ƣớ số ự .48 3.3.1 Các hợp chất PFC nước mặt thuộc LNDN Tương Giang 49 3.3.2 Các hợp chất PFC nước mặt thuộc LNTCN Như Quỳnh 50 3.3.3 Các hợp chất PFC nước mặt thuộc LNTCG Phong Khê 52 3.4 So sánh mứ đ nhiễm h p chấ PFCs ƣớc làng nghề .53 3.5 Thành phần h p chấ PFCs ƣớc 56 3.5.1 Thành phần hợp chất PFC nước mặt thuộc LNDN Tương Giang .57 3.5.2 Thành phần hợp chất PFC nước mặt thuộc LNTCN Như Quỳnh 58 3.5.3 Thành phần hợp chất PFC nước mặt thuộc LNTCG Phong Khê 59 3.6 Đ 3.7 Đ 3.8 Đề xuất giải pháp quản lý h p chất PFCs 63 ẾT U N VÀ ứ đ nhiễ ấ PFCs ầ 60 di chuyển h p chất PFOA PFOS từ ƣớc vào trầm tích 62 IẾN NGHỊ 65 TÀI LIỆU THAM KHẢO 67 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Các nhóm hợp chất PFCs phổ biến Bảng 1.2 Một số hợp chất PFCs Bảng 1.3 Lịch sử phát sử dụng hợp chất PFCs Bảng 1.4 Ước tính lượng sử dụng PFOS chất liên quan toàn cầu Bảng 1.5 Tóm tắt quy định, khuyến cáo sử dụng hợp chất PFCs 17 Bảng 1.6 Ước tính khối lượng PFOS nhập vào Việt Nam theo nhóm sản phẩm dệt may vải bọc 22 Bảng 1.7 Ước tính khối lượng PFOS nhập vào Việt Nam theo nhóm giấy bìa giấy 24 Bảng 2.1 Vị trí lấy mẫu LNDN Tương Giang 31 Bảng 2.2 Bản đồ lấy mẫu LNTCN Như Quỳnh .33 Bảng 2.3 Vị trí LNTCG Phong Khê 35 Bảng 3.1 Kết quan trắc thông số trường LNDN Tương Giang 41 Bảng 3.2 Kết quan trắc thông số trường LNTCN Như Quỳnh 43 Bảng 3.3 Kết quan trắc thông số trường LNTCG Phong Khê 45 Bảng 3.4 Kết phân tích mẫu thu hồi 47 Bảng 3.5 Giới hạn định lượng hợp chất PFCs nước trầm tích 48 Bảng 3.6 Hàm lượng PFCs trung bình (ng/L) nước mặt làng nghề nước sông hồ vài nước giới 54 Bảng 3.7 So sánh hàm lượng PFCs trầm tích làng nghề kết nghiên cứu giới 61 Bảng 3.8 Hệ số phân bố Kd PFOA PFOS mẫu nước mặt trầm tích thuộc làng nghề 63 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Cấu trúc đặc trưng hợp chất PFCs Hình 1.2 Con đường phát thải phơi nhiễm PFCs môi trường người 13 Hình 1.3 Hàm lượng PFOS sữa mẹ Việt Nam số nước 16 Hình 1.4 Sơ đồ cấu tạo phần khối phổ thiết bị LC-MS/MS 8040, Shimadzu 26 Hình 2.1 Bản đồ lấy mẫu LNDN Tương Giang .31 Hình 2.2 Vị trí lấy mẫu LNTCN Như Quỳnh 33 Hình 2.3 Bản đồ lấy mẫu LNTCG Phong Khê 34 Hình 2.4 Quy trình phân tích PFCs nước .37 Hình 2.5 Quy trình phân tích PFCs trầm tích 39 Hình 3.1 Biểu đồ kết phân tích PFCs nước mặt LNDN Tương Giang 50 Hình 3.2 Hàm lượng PFCs mẫu nước thuộc LNTCN Như Quỳnh 51 Hình 3.3 Hàm lượng PFCs mẫu nước thuộc LNTCG Phong Khê 53 Hình 3.4 Biểu đồ so sánh hàm lượng PFCs nước mặt làng nghề 54 Hình 3.5 Thành phần hợp chất PFCs mẫu nước LNDN Tương Giang theo mùa 57 Hình 3.6 Sự phân bố hợp chất PFCs mẫu nước thuộc LNTCN Như Quỳnh theo mùa 59 Hình 3.7 Thành phần hợp chất PFCs mẫu nước LNTCG Phong Khê .60 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ CÁI VIẾT TẮT BfR Viện đánh giá rủi ro liên bang Đức (Federal Institute for Risk Assessment in Germany) COT Ủy ban độc tính Anh (Committee on Toxicity) DWC Ủy ban nước uống Đức (The German Drinking Water Commission) DWI Thanh tra nước uống Anh (Drinking Water Inspectorate U.K) ECF Quá trình flo hóa phương pháp điện hóa (Eletrochemical fluorination) EPA Cơ quan bảo vệ môi trường Hoa Kỳ (Environmental Protection Agency) FDA Cục quản lý thực phẩm dược phẩm Hoa Kỳ (Food and Drug Administration) FOSA N-etylperflooctan sunfonamit (N-ethyperfluorooctane sulfonamide) FOSE Etylperflooctan sunfonamidoetanol (Ethylperfluorooctane sulfoonamidoethanol ) FTOH Flotelome ancol (Fluorotelomer alcohol) MDH Sở Y tế Minnesota, Hoa Kỳ (Minnesota Department of Health) NJDEP Cục bảo vệ môi trường New Jersey, Hoa Kỳ (New Jersey Department of Environmental Protection) PFAAs Các axit perfloankyl (Perfluoroalkyl acids) PFASs Các ankyl sunfonat polyflo hóa (Polyfluorinated alkyl sulfonates) PFBA Axit perflobutanoic (Perfluorobutanoic acid) PFBS Muối perflobutansunfonat (Perfluorobutanesulfonate) PFCAs Các axit perflocacboxylic (Perfluorocarboxylic acids) PFCs Các hóa chất perflo hóa (Perfluourinated Chemicals) PFDA Axit perflodecanoic (Perfluorodecanoic acid) PFDoA Axit perflododecanoic (Perfluorododecanoic acid) PFDS Muối perflodecansunfonat (Perfluorodecanesulfonate) PFHpA Axit perfloheptanoic (Perfluoroheptanoic acid) PFHxA Axit perflohexanoic (Perfluorohexanoic acid) PFHxDA Axit perflohexadecanoic (Perfluorohexadecanoic acid) PFHxS Muối perflohexansunfonat (Perfluorohexanesulfonate) PFNA Axit perflononanoic (Perfluorononanoic acid) PFOA Axit perflooctanoic (Perfluorooctanoic acid) PFODA Axit perflooctadecanoic (Perfluorooctadecanoic acid) PFOS Muối perflooctansunfonat (Perfluorooctanesulfonate) PFOSF Perflooctansunfonyl florua (Perfluorooctansulfonyl fluoride) PFPeA Axit perflopentanoic (Perfluoropentanoic acid) PFSAs Các axit perflosunfonic (Perfluorosulfonic acids) PFTeDA Axit perflotetradecanoic (Perfluorotetradecanoic acid) PFTrDA Axit perflotridecanoic (Perfluorotridecanoic acid) PFUdA Axit pefloundecanoic (Perfluoroundecanoic acid) PNEC Dự đoán hàm lượng không gây ảnh hưởng (Predicted no-effect concentration) POPs Các chất ô nhiễm hữu bền vững (Persistent Organic Polutants) pTDI Hàm lượng hấp thu hàng ngày chấp nhận (Provisional tolerable daily intake) PTFE Polytetrafloetylen (Polytetrafluoroethylene) SNUR Quy tắc sử dụng quan trọng (Significan New Use Rules) MỞ ĐẦU Các hợp chất flo hữu (Perflourinated Chemicals - PFCs) tập hợp chất với nhiều đặc tính hữu ích ổn định nhiệt hoá học, có khả thấm dầu, mỡ nước Điều làm chúng có giá trị hàng ngàn ứng dụng công nghiệp quan trọng, bao gồm ứng dụng tự động hoá, điện tử công nghiệp dệt may [44] Chúng sử dụng lớp phủ nhiều sản phẩm đồ dùng nhà bếp chống dính, bao bì thực phẩm loại vải [41] Qua trình sử dụng sản phẩm có chứa PFCs, người thải môi trường lượng lớn làm ô nhiễm nước mặt, nước ngầm, nước thải nước biển, trầm tích không khí [7, 37, 68] Các chất phát mô số động vật hoang dã [26, 32, 33, 36], mô người mẫu máu [31, 42, 75, 83] Một số nghiên cứu ảnh hưởng hợp chất PFCs gan phình to gan u gan hay ảnh hưởng đến sức khỏe sinh sản suy giảm số lượng tinh trùng, làm giảm trọng lượng kích thước thai nhi, c n có thử nghiệm độc tính chúng với hệ thống miễn dịch bệnh ung thư [11, 13, 39] Năm 2009, muối perflooctansunfonat (PFOS) perflooctansunfonyl florua (PFOSF) thêm vào danh mục chất ô nhiễm hữu bền vững (POPs) Phụ lục B Công ước Stockholm tính bền vững, tích luỹ sinh học tồn lâu dài môi trường ảnh hưởng tiêu cực đến sức khoẻ người [73] Cũng số nước phát triển, Việt Nam có lo ngại gia tăng ô nhiễm hoá học phát triển công nghiệp nhanh chóng việc kiểm soát hoá chất thiếu hiệu Ngoài ra, yếu k m việc quản lý chất thải tác động nghiêm trọng đến môi trường thuỷ sinh toàn nước thải sinh hoạt nước thải làng nghề thải trực tiếp vào nguồn nước mà không qua xử lý Nước thải từ nguồn tiếp nhận sử dụng cho tưới tiêu vô tình làm tăng khả tích lũy hợp chất hữu bền vững hệ sinh thái thuỷ sinh ảnh hưởng đến chất lượng nước mặt Một nghiên cứu gần cho thấy có mặt PFOS axit perflooctanoic (PFOA) nước hàm lượng thấp Hà Nội (ng/L-nano gam Lít) [74] Các làng nghề truyền thống Việt Nam có nhiều đóng góp cho GDP đất nước nói chung kinh tế nông thôn nói riêng Tuy nhiên, thách thức đặt nhà quản lý vấn đề môi trường sức khỏe cộng đồng bị ảnh hưởng từ hoạt động sản xuất làng nghề Xuất phát từ thực tiễn trên, em tiến hành thực đề tài : u số ễ ấ flo hữu (PFCs) ề ệt nhu m, tái ch giấ ự ả s ƣớ đ ầ TÀI LIỆU THAM KHẢO Ti ng Việt Cục kiểm soát ô nhiễm (2015), Dự n “Cập nhật kế hoạch quốc gia thực công ước Stockholm chất ô nhiễm hữu hó phân hủy (POP )” Hiệp hội Dệt may Việt Nam (2013), Báo cáo ngành dệt may Việt Nam năm 2013 Hiệp hội Giấy bột giấy Việt Nam (2013), Báo cáo ngành giấy bột giấy năm 2013 Hiệp hội Nhựa Việt Nam (2014), Báo cáo tình hình sản xuất nhựa Việt Nam năm 2014 Ti ng Anh 3M Company (2000), “Sulfonated perfluorochemicals in the environment: sources, dispersion, fate and effects”, Technical Report AR226-06200 3M Company (2002), 104 Week Dietary Chronic Toxicity and Carcinogenicity Study with Perfluorooctane Sulfonic Acid Potassium Salt (PFOS;T-6295) in Rats, Final Report, U.S EPA Administrative Record, AR226-0956.; 3M Company: St Paul, MN, January 2, 2002 Ahrens, L., Felizeter, S., Sturm, R., Xie, Z., & Ebinghaus, R (2009), “Polyfluorinated compounds in waste water treatment plant effluents and surface waters along the River Elbe, Germany”, Mar Pollut Bull, Vol.58, p.1326-1333 Alexander, B H.; Olsen, G W (2007) Bladder cancer in perfluorooctanesulfonylfluoride manufacturing workers Ann Epidemiol Alexander, B H.; Olsen, G W.; Burris, J M.; Mandel, J H.; Mandel, J S (2003), “Mortality of employees of a perfluorooctanesulphonyl fluoride manufacturing facility”, Occup Environ Med, Vol.60, p.722-9 67 10 Alexander, B J (2001), Mortality Study of Workers Employed at the 3M Cottage Grove Facility, U.S Environmental Protection Agency Docket AR226-1030-a018; University of Minnesota: St.Paul, MN 11 Andersen, M E., Butenhoff, J L., Chang, S C., Farrar, D G.,Kennedy, G L., Lau, C., et al (2008), “Perfluoroalkyl acids and related chemistries toxicokinetics and modes of action”, Toxicol Sci, Vol.102, p.3-14 12 Andrew B Lingstrom, Mark J Strynar, and E Laurence Libelo (2011), “Polyfluorinated Compounds: Past, Present, and Future”, Environ Sci Technol, Vol.45, p.7954-7961 13 Apelberg, B J.; Witter, F R.; Herbstman, J B.; Calafat, A M.; Halden, R U.; Needham, L L.; Goldman, L R (2007), “Cord serum concentrations of perfluorooctane sulfonate (PFOS) and perfluorooctanoate (PFOA) in relation to weight and size at birth”, Environ Health Perspect, Vol.115(11), p.1670– 1676 14 Beskoski VP, Takemine S, Nakano T, Slavkovic Beskoski L, Gojgic-Cvijovic G, Llic M, Miletic S, Vric MM (2012), “Perfluorinated compounds in sediment samples from the wastewater canal of Panceno (Serbia) industrial area”, Chemosphere, Vol 91(10), p.1408-15 15 Biegel, L B.; Hurtt, M E.; Frame, S R.; O’Connor, J C.; Cook, J C (2001), “Mechanisms of extrahepatic tumor induction by peroxisome proliferators in male CD rats”.Toxicol Sci., Vol.60, p.44–55 16 Changhui Liu, Victor W.C.Chang, Karina Y.H.Gin, Viet Tung Nguyen (2014), “Genotoxicity of perfluorinated chemicals (PFCs) to the green mussel (Perna viridis)”, Science of the Total Environment, Vol.487, p.117-122 17 Chinagarn Kunacheva; Shigeo Fujii; Shuhei Tanaka; Seneviratne, S.T.M.L.D; Nguyen Pham Hong Lien; Munehiro Nozoe; Koji Kimura; Binaya Raj Shivakoti; Hidenori Harada (2012), “Worldwide survey of perfluooctane sulfonate (PFOS) and perfluorooctanoic acid (PFOA) in water environment in recent years”, Vol.66(12), p.2764-2771 68 18 Christopher P Higgins, Jennifer A Field, Craig S Criddle, and Richard G Luthy (2005), “Quantitative determination of pefluorochemicals in sediments and domestic sludge”, Environ Sci Technol, Vol.39(11), p.3946-3956 19 Cook, J C.; Murray, S M.; Frame, S R.; Hurtt, M E (1992), “Induction of leydig-cell adenomas by ammonium perfluorooctanoate - A possible endocrine-related mechanism” Toxicol Appl Pharmacol, Vol.113(2), p.209– 217 20 Costa, G.; Sartori, S.; Consonni, D (2009), “Thirty years of medical surveillance in perfluooctanoic acid production workers”, J Occup.Environ Med, Vol.51(3), p.364–72 21 DEQ (2011), “Perfluorinated Compounds in Michigan – Current state of knowledge and recommendations for future actions”, p.1-52 22 E I du Pont de Nemours and Company (2005), “DuPont Global Strategy, Comprehensive Source Reduction”, Presentation to EPA, January 31, 2005, U.S EPA Adminstrative Record AR226-1914 23 Fei, C et al (2009), “Maternal levels of perfluorinated chemicals and subfecundity”, Human Reproduction Update, Vol.24, p.1200-1205 24 Fei, C.; McLaughlin, J K.; Tarone, R E.; Olsen, J (2007), “Perfluorinated chemicals and fetal growth: A study within the danish national birth cohort”, Environ Health Perspect, Vol.115(11), p.1677–1682 25 Furdui, V I., Stock, N L., Ellis, D A., Butt, C.M., Whittle, D.M., Crozier, P W., et al (2007), “Spatial distribution of perfluoroalkyl contaminants in lake trout from the great lakes”, Environmental Science & Technology, Vol.41, p.1554–1559 26 Giesy, J P., & Kannan, K (2001), “Global distribution of perfluorooctane sulfonate in wildlife”, Environ Sci Technol, Vol.35, p.1339-1342 27 Gilliland, F D a M J S (1993), “Mortality among employees of a perfluorooctanoic acid production plant”, J Occup Med, Vol.35, 950–4 69 28 Goldenthal, E I Final Report (1978), Ninety Day Subacute Rhesus Monkey Toxicity Study, International Research and Development Corporation, Study No 137-090, November 10, 1978, U.S EPA Administrative Record, AR2260447, 1978 29 Goldenthal, E I.Final Report (1978), Ninety Day Subacute Rat Toxicity Study on Fluorad Fluorochemical, FC-143, International Research and Development Corporation, Study No 137- 089, 3M Reference No T-3141, November 6, 1978, U.S EPA Administrative Record, AR226-0441, 1978 30 Harada KH, Yang HR, Moon CS, Hung NN, Hitomi T, Inoue K, Niisoe T, Watanabe T, Kamiyama S, Takenaka K, Kim MY, Watanabe K, Takasuga T, Koizumi A (2010), “Levels of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoic acid in female serum samples from Japan in 2008, Korea in 1994-2008 and Vietnam in 2007-2008”, Chemosphere, Vol.79(3), p.314-9 31 Harada, K H., Hitomi, T., Niisoe, T., Takanaka, K., Kamiyama, S., Watanabe, T., et al (2011), “Odd-numbered perfluorocarboxylates predominate over perfluorooctanoic acid in serum samples from Japan, Korea and Vietnam”, EnvironInt, Vol.37, p.1183-1189 32 Hart, K., Kannan, K., Isobe, T., Takahashi, S., Yamada, T K., Miyazaki, N., et al (2008), “Time trends and transplacental transfer of perfluorinated compounds in melon-headed whales stranded along the Japanese coast in 1982, 2001/2002, and 2006”, Environ Sci Technol, Vol.42, p.7132-7137 33 Hart, K., Kannan, K., Tao, L., Takahashi, S., & Tanabe, S (2008), “Skipjack tuna as a bioindicator of contamination by perfluorinated compounds in the oceans”, Environ Int, Vol.37, p.1183-1189 34 Hoffman K et al (2010), “Exposure to polyfluoroalkyl chemicals and attention deficit hyperactivity disorder in U.S Children aged 12-15 years”, Environmental Health Perspective, Vol.118(12), p.1762-1767 70 35 Hong Yan, Chaojie Zhang, Qi Zhou, Shouye Yang (2014), Occurrence of perfluorinated alkyl subtances in sediment from estuarine and coastal areas of the East China Sea, Environ Sci Pollut Res, Vol.22(3), p.1662-1669 36 Ishibashi, H., Iwata, H., Kim, E Y., Tao, L., Kannan, K., Amano, M., et al (2008), “Contamination and effects of perfluorochemicals in Baikal seal (Pusa sibirica) Residue level, tissue distribution, and temporal trend”, Environ Sci Technol, Vol.42, p.2295-2301 37 Jahnke, A., Berger, U., Ebinghaus, R., & Temme, C (2007), “Latitudinal gradient of airborne polyfluorinated alkyl substances in the marine atmosphere between Germany and South Africa (53 degrees N-33 degrees S)”, Environ Sci Technol, Vol.41, p.3055-3061 38 Jia Bao, Wei Liu, Li Liu, Yihe Jin, Xiaorong Ran, Zhixu Zhang (2010), “Perfluorinated compounds in urban river sediments from Guangzhou and Shanghai of China”, Chemosphere, Vol.80(2), p 123-130 39 Joensen, U N.; Bossi, R.; Leffers, H.; Jensen, A A.; Skakkebaek, N E.; Jorgensen, N (2009), “Do perfluoroalkyl compounds impair human semen quality?”, Environ Health Perspect, Vol.117(6), p.923–927 40 Jonathan E Naile, Jong Seong Khim, Tieyu Wang, Chunli Chen, Wei Luo, Bong-Oh Kwon, Jinsoon Park, Chul-Hwan Koh, Paul D.Jones, Yonglong Lu, John P.Giesy (2010),”Perfluorinated compounds in water, sediment, soil and biota from estuarine and coastal areas of Korea”, Environmental Pollution, Vol.158, p.1237-1244 41 Joon-Woo Kim, Nguyen Minh Tue, Tomohiko Isobe, Kentaro Misaki, Shin Takahashi, Pham Hung Viet, Shinsuke Tanabe (2013), “Contamination by perfluorinated compounds in water near waste recycling and disposal sites in Vietnam”, Environ Monit Assess, Vol.185, p.2909-2919 42 Kannan, K., Corsolini, S., Falandysz, J., Fillmann, G., Kumar, K S., Loganathan, B G., et al (2004), “Perfluorooctanesulfonate and related 71 fluorochemicals in human blood from several countries”, Environ Sci Technol, Vol.38, p.4489-4495 43 Kemper, R A.; Jepson, G W (2003) “Pharmacokinetics of perfluorooctanoic acid in male and female rats” Toxicol Sci., Vol.72, p.716 44 Kissa, E (2001), “Fluorinated surfactants and repellents”, 2nd edition, Surfactant Science Series, Vol.97, p.640 New York: Marcel Dekker 45 Kuklenyik, Z., Reich, J A., Tully, J S., Needham, L L., & Calafat, A M (2004), “Automated solid-phase extraction and measurement of perfluorinated organic acids and amides in human serum and milk”, Environmental Science & Technology, Vol.38, p.3698–3704 46 Lam Nguyen-Hoang, Chon-Rae Cho, Jung-Sick Lee, Ho-Young Soh, ByoungCheun Lee, Jae-An Lee, Norihisa Tatarozako, Kazuaki Sasaki, Norimitsu Saito, Katsumi Iwabuchi, Kurunthachalam Kannan, Hyeon-Seo Cho (2014), “Perfluorinated alkyl substances in water, sediment, plankton and fish from Korean rivers and lakes A nationwide survey”, Science of the Total Environment, Vol.491-492, p.154-162 47 Lau, C.; Anitole, K.; Hodes, C.; Lai, D.; Pfahles-Hutchens, A.; Seed, J (2007), “Perfluoroalkyl acids: a review of monitoring and toxicological findings” Toxicol Sci., Vol.99(2), p.366–94 48 Lau, C.; Strynar, M.; Lindstrom, A B.; Hanson, R G.; Thibodeaux, J R.; Barton, H A (2005), “Pharmacokinetic evaluation of perfluorooctanoic acid in the mouse” Toxicologist, Vol.84, p.252 49 Lim T.C, Wang B, Huang J, Deng S, Yu G (2011), “Emission inventory for PFOS in China: Review of Past Methodologies and Suggestions”, The Scientific World Journal, Vol.11, p.1963-1980 50 Lin Tao, Jing Ma, Tatsuya Kunisue, E Laurence Libelo, Shinsuke Tanabe, and Kurunthachalam Kannan., (2008), “Perfluorinated Compounds in Human Breast Milk from Several AsianCountries, and in Infant Formula and Dairy 72 Milk from the United States”, Environ Sci Technol., Vol.42 (22), p.85978602 51 Lin, A Y.-C., Panchangam, S C., & Ciou, P.-S (2010), “High levels of perfluorochemicals in Taiwan’s wastewater treatment plants and downstream rivers pose great risk to local aquatic ecosystems”, Chemosphere, Vol.80, p.1167–1174 52 Lin, A Y.-C., Panchangam, S C., & Lo, C.-C (2009), “The impact of emiconductor, electronics and optoelectronic industries on downstream perfluorinated chemical contamination in Taiwanese rivers”, Environmental Pollution, Vol.157, p.1365–1372 53 Liu, W., Jin, Y., Quan, X., Sasaki, K., Saito, N., Nakayama, S F., et al (2009), “Perfluorosulfonates and perfluorocarboxylates in snow and rain in Dalian, China”, Environment International, Vol.35, p.737–742 54 Lundin, J I.; Alexander, B H.; Olsen, G W.; Church, T R (2009), “Ammonium perfluorooctanoate production and occupational mortality”, Epidemiology, Vol.20(6), p.921–928 55 Madeleine Cobbing, Elisabeth Ruffinengo (2013), “Textiles: Stop the chemical overdose”, European Environment and Health Initiative, p.1-98.78 56 Melzer, D.; Rice, N.; Depledge, M H.; Henley, W E.; Galloway, T S (2010), “Association between serum perfluorooctanoic acid (PFOA) and thyroid disease in the U.S National Health and Nutrition Examination Survey”, Environ Health Perspect, Vol.118(5), p.686–692 57 Moody, C A., Martin, J W., Kwan, W C., Muir, D C G., & Mabury, S A (2002), “Monitoring perfluorinated surfactants in biota and surface water samples following an accidental release of fire-fighting foam into etobicoke creek”, Environmental Science & Technology, Vol.36, p.545–551 58 Nelson, J W.; Hatch, E E.; Webster, T F (2010), “Exposure to polyfluoroalkyl chemicals and cholesterol, body weight, and insulin resistance 73 in the general US population”, Environ Health Perspect, Vol.118(2), p.197202 59 OECD (2013), “Sythesis paper on per- and polyfluorinated chemicals (PFCs), OCD Environment”, Health and Safety publications, p.1-60 60 OECD (2002), “Co-operation on Existing Chemicals Hazard Assessment of Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) and its salts” Organisation for Economic Co-operation and Development, ENV/JM/RD(2002)17/FINAL, 21-Nov-2002 61 Olsen, G W.; Burris, J M.; Burlew, M M.; Mandel, J H (2003), “Epidemiologic assessment of worker serum perfluorooctanesulfonate (PFOS) and perfluorooctanoate (PFOA) concentrations and medical surveillance examinations”, J Occup Environ Med, Vol.45, p.260–70 62 Olsen, G W.; Burris, J M.; Ehresman, D J.; Froehlich, J W.; Seacat, A M.; Butenhoff, J L.; Zobel, L R (2007), “Half-life of serum elimination of perfluorooctanesulfonate,perfluorohexanesulfonate, and perfluorooctanoate in retired fluorochemical production workers.Environ”, Health Perspect, Vol.115(9), p.1298–305 63 Paul, A G.; Jones, K C.; Sweetman, A J (2009), “A first global production, emission, and environmental inventory for perfluorooctane sulfonate”, Environ Sci Technol, Vol.43(2), p.386-392 64 S.Fujii, N.P.H.Lien, H.T.Hai, S.Tanaka, K.Chinagarn, M.Nozoe, K.Kimura, W.Wirojanagud, A.Anton, J.Y.Hu, Y.Guan, T.Mizuno, K.Suwanna, Y.H.Liou (2007), Perfluorooctane sulfonate (PFOS) and Perfluorooctanoate (PFOA) contamination of water environment in Asian countries Annual Report of FY 2007, The Core University Program between Japan Society for the Promotion of Science (JSPS) and Vietnamese Academy of Science and Technology (VAST), p.427-432 65 Saito, N., Harada, K., Inoue, K., Sasaki, K., Yoshinaga, T., & Koizumi, A (2004), “Perfluorooctanoate and perfluorooctane sulfonate concentrations in surface water in Japan”, Journal of Occupational Health, Vol.46, p.49–59.70 74 66 Sakr, C J.; Kreckmann, K H.; Green, J W.; Gillies, P J.; Reynolds, J L.; Leonard, R C (2007), “Cross-sectional study of lipids and liver enzymes related to a serum biomarker of exposure (ammonium perfluorooctanoate or APFO) as part of a general health survey in a cohort of occupationally exposed workers”, J Occup Environ Med, Vol.49(10), p.1086-1096 67 Sakr, C J.; Leonard, R C.; Kreckmann, K H.; Slade, M D.; Cullen, M R (2007), “Longitudinal study of serum lipids and liver enzymes in workers with occupational exposure to ammonium perfluorooctanoate”, J Occup Environ Med, Vol.49(8), p.872–9 68 Sakurai, T., Serizawa, S., Isobe, T., Kobayashi, J., Kodama, K., Jume, G., et al (2010), “Spatial, phase, and temporal distributions of perfluorooctane sulfonate (PFOS) and perfluorooctanoate (PFOA) in Tokyo Bay, Japan”, Environ Sci Technol, Vol.44, p.4110-4115 69 Schultz, M.M, Barovsky, D.F., Field, J.A (2003), “ Flourinated alkyl surfactant”, Environ Eng Sci, Vol.20, p.487-501 70 Seacat, A M.; Thomford, P J.; Hansen, K J.; Clemen, L A.; Eldridge, S.R.;Elcombe,C.R.;Butenhoff,J.L (2003),“Sub-chronic dietarytoxicity of potassium perfluorooctanesulfonate in rats” Toxicology Vol.183, p.117–31 71 Sibinski, L J (1987), Two Year Oral (Diet) Toxicity/Carcinogenicity Study of Fluorochemical Fc-143 in Rats, Experiment No 0281CR0012, U.S EPA Administrative Record, 8EHQ-1087-0394; 3M Company/Riker Laboratories, Inc.: St Paul, MN 72 Steenland, K.; Fletcher, T.; Savitz, D A (2010), “Epidemiologic evidence on the health effects of perfluorooctanoic acid (PFOA)”, Environ Health Perspect, Vol.118(8), p.1100–1108 73 Stockholm convention (2010), “The nine new POPs” 74 Tanaka, S., Fujii, S., Lien, N P H., Nozoe, M., Fukagawa, H., Wirojanagud, W., et al (2006), “A simple pre-treatment procedure in PFOS and PFOA 75 water analysis and its application in several countries”, Organohalogen Compounds, Vol.68, p.527-530 75 Tao, L., Ma, J., Kunisue, T., Libelo, E L., Tanabe, S., & Kannan, K (2008), “Perfluorinated compounds in human breast milk from several Asian countries, and in infant formula and daily milk from the United States”, Environ Sci Technol, Vol.42, p.8597-8602 76 U.S Environmental Protection Agency: Washington (2009), Provisional Health Advisories for Perfluorooctanoic Acid (PFOA) and Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) 77 USEPA 2010/15 PFOA Stewardship Program (2001), http://www.epa.gov/oppt/pfoa/pubs/stewardship/index.htm 78 USEPA Science Advisory Board SAB (2006) Review of EPA’ Draft Ri Assessment of Potential Human Health Effects Associated with PFOA and Its Salts, EPA-SAB-06-006; U.S Environmental Protection Agency: Washington, DC, May 30 79 Wang, T., Khim, J.S, Chen, C., Naile, J E., Lu, Y., Kannan, K., et al (2012), “Perfluorinated compounds in surface waters from Nothern China: comparison to level of industrializa-tion”, Environ Int, Vol.42, p 37-46 80 Washino N et al (2009), “Correlations between prenatal exposure to perfluorinated chemicals and reduced fetal growth”, Environmental Health Perspective, Vol.117, p.660-667 81 Yali Shi, Yuanyuan Pan, Jieming Wang and Yaqi Cai (2012), “Distribution of perfluorinated compounds in water, sediments, biota and floating plants in Baiyangdian Lake, China”, J Environ Monit, Vol.14, p.636-642 82 Yeung, L W Y., Yamashita, N., Taniyasu, S., Lam, P K S., Sinha, R K., Borole, D V., et al (2009), “A survey of perfluorinated compounds in surface water and biota in-cluding dolphins from the Gages River and in other water bodies in India”, Chemosphere, Vol.76, p 55-62 76 83 Yeung, L W., Miyake, Y., Taniyasu, S., Wang, Y., Yu, H., So, M K., et al (2008), “Perfluorinated compounds and total and extractable organic fluorine in human blood samples from China”, Environ Sci Technol, Vol.42, p.81408145 84 Zushi, Y., Takeda, T., & Masunaga, S (2008), “Existence of nonpoint source of perfluorinated compounds and their loads in the Tsurumi River basin, Japan”, Chemosphere, Vol.71, p.1566-1573 85 Zushi, Y., Ye, F., Motegi, M., Nojiri, K., Hosono, S., Suzuki, T., et al (2011), “Spatially detailed survey on pollution by multiple perfluorinated compounds in the Tokyo Bay basin of Japan”, Environ Sci Technol, Vol.45, p 2887-2893 86 Zushi, Y.; Hogarh, J.; Masunaga, S (2011), “Progress and perspective of perfluorinated compound risk assessment and management in various countries and institutes”, Clean Technol Environ Policy, p.1–12 77