BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN KHOA HỌC VIỆN HOÁ HỌC PHẠM THỊ THU HÀ NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT CỦA MÀNG POLYME ỨNG DỤNG ĐỂ BẢO QUẢN QUẢ Chuyên ngành: Hoá Hữu Mã số: 62.44.27.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS TS Nguyễn Văn Khôi PGS.TS Thái Hoàng HÀ NỘI - 2012 VIỆN HOÁ HỌC PHẠM THỊ THU HÀ NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT CỦA MÀNG POLYME ỨNG DỤNG ĐỂ BẢO QUẢN QUẢ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Hà Nội - 2012 MỞ ĐẦU Hoa sau thu hoạch tế tào sống tiếp tục hoạt động hô hấp trao đổi chất thông qua số trình biến đổi Chính biến đổi làm cho nhanh chín, nhanh già, nhũn dẫn tới hỏng không áp dụng biện pháp đặc biệt để làm chậm trình Trước nhu cầu thiết công nghệ bảo quản sau thu hoạch, từ lâu có nhiều công trình nghiên cứu nước nhằm tìm cách thức bảo quản rau có hiệu phù hợp với điều kiện Việt Nam Một số qui trình bảo quản sơ công bố phương pháp rửa kết hợp trùng nhẹ cho số loại rau Ngoài có số phương pháp khác xử lý nhiệt, hoá chất, bảo quản số loại bao bì Các phương pháp kéo dài thời hạn bảo quản hoa không nhiều, mặt khác lại không giữ giá trị cảm quan bên cho hoa nên việc áp dụng thực tế chưa rộng rãi Hiện nay, có công nghệ bảo quản hoa nghiên cứu sử dụng phổ biến bảo quản lớp phủ ăn bảo quản màng bao gói khí biến đổi (MAP) Lớp phủ ăn áp dụng trực tiếp bề mặt cách nhúng, phun hay quét để tạo khí biến đổi Lớp màng bán thấm tạo thành bề mặt hoa giảm bớt trình hô hấp kiểm soát độ ẩm, nhờ trì chất lượng kéo dài thời hạn sử dụng tươi Các loại rau chọn để bảo quản đa dạng cà chua, cam, bưởi, vải, nhãn, dứa, hồng, xoài Hầu hết nghiên cứu cho kết khả quan Công nghệ thứ hai bảo quản màng bao gói khí biến đổi Đây phương pháp bảo quản mà đựng túi màng mỏng có tính thẩm thấu chọn lọc đựng sọt có lót màng bao gói Thậm chí đựng container lớn lót vật liệu tổng hợp có tính thẩm thấu chọn lọc loại khí Ở Việt Nam, việc nghiên cứu bảo quản màng polyme gần bắt đầu quan tâm nghiên cứu Tuy nhiên, công trình công bố cho thấy nghiên cứu tập trung vào việc sử dụng màng MAP dung dịch tạo lớp phủ ăn nhập ngoại để bảo quản mà chưa có công trình đề cập chế tạo vật liệu Với mong muốn góp phần giải nhu cầu cấp thiết mà thực tế đặt ra, đề tài “Nghiên cứu chế tạo tính chất màng polyme ứng dụng để bảo quản quả” nhằm nghiên cứu chế tạo vật liệu đáp ứng nhu cầu bảo quản rau sau thu hoạch, góp phần tăng hiệu kinh tế Với mục tiêu đó, nhiệm vụ mà luận án phải thực là: a) Nghiên cứu chế tạo vật liệu dạng dung dịch từ shellac - Tạo màng xác định tính chất màng shellac với chất hóa dẻo (hình thái học, tính chất lý, tính chất nhiệt màng) b) Nghiên cứu chế tạo vật liệu bảo quản dạng nhũ tương polyvinyl axetat (PVAc) - Nghiên cứu trình tổng hợp PVAc phương pháp trùng hợp nhũ tương; - Sử dụng phương pháp phân tích đánh giá độ chuyển hóa, độ bền nhũ, trọng lượng phân tử trung bình (TLPTTB), hình thái học bề mặt, cấu trúc, tính chất nhiệt sản phẩm c) Nghiên cứu công nghệ chế tạo màng bao gói khí biến đổi (MAP) sở polyethylen (PE) với phụ gia vô - Nghiên cứu trình trộn cắt hạt nhựa, phân tích khả trộn phân tán phụ gia đồng thời sử dụng số phương pháp phân tích đánh giá - Nghiên cứu trình thổi màng đánh giá tính chất màng MAP (chiều dày màng, hình thái học bề mặt, tính chất lý, độ bền mối hàn) d) Nghiên cứu thử nghiệm vật liệu bảo quản cho loại (vải mận), đánh giá tính chất trình bảo quản: hao hụt khối lượng, tỷ lệ hư hỏng, hàm lượng đường, độ cứng CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Các phương pháp bảo quản rau, tươi sau thu hoạch Hầu hết trình suy giảm khối lượng chất lượng hoa tươi diễn giai đoạn từ thu hoạch đến tiêu thụ Ước tính tỷ lệ tổn thất hoa sau thu hoạch hư hỏng lên tới 20-80% [1] Nguyên nhân hoa sau thu hoạch tế bào sống tiếp tục hoạt động hô hấp trao đổi chất thông qua số trình biến đổi Chính biến đổi làm cho hoa nhanh chín, nhanh già, nhũn dẫn tới hỏng không áp dụng biện pháp đặc biệt để làm chậm trình [2] Rau sau thu hoạch thường trải qua số biến đổi như: biến đổi sinh hoá, biến đổi vật lý biến đổi hoá học Hiểu rõ đặc tính hô hấp tươi chế biến đổi kéo dài thời hạn bảo quản chúng 1.1.1 1.1.1.1 Trao đổi chất sau thu hoạch bảo quản sản phẩm tươi Quá trình chín thời hạn sử dụng Quá trình chín trình thoái hóa điều chỉnh nội sinh dẫn đến hỏng thối rữa dừng lại làm chậm lại Trong hư hỏng thối rữa góp phần quan trọng làm tổn thất sau thu hoạch, trình chín gây tổn thất chí cao Trong trình chín, sản phẩm dễ bị tổn thương nấm công Tất hoocmôn tố thực vật bao gồm auxin, giberela, cytokinin, abscisic axit đặc biệt etylen, gây ảnh hưởng tới trình chín lão hóa [3] Tuy nhiên, lão hóa kèm với trình chín Khái niệm phân biệt tượng khó khăn gây nhầm lẫn Quá trình lão hóa trình tự nhiên thoái hóa liên quan đến già hóa Đặc trưng trình lão hóa sản phẩm tươi sau thu hoạch mô tả thay đổi làm giảm clorophyl, thoái hóa màng tế bào, giảm hàm lượng RNA protein, làm biến đổi cấu trúc (có thể dẫn đến làm mềm gây ảnh hưởng tiêu cực) [4] 1.1.1.2 Hô hấp Hô hấp trình trao đổi chất quan trọng diễn tế bào sống Hô hấp mô tả phân hủy oxy hóa chất phức tạp có tế bào, chẳng hạn cacbohydrat, protein chất béo thành phân tử đơn giản (CO2 H2O) với việc sản sinh lượng phân tử khác sử dụng tế bào cho phản ứng tổng hợp Mục đích hô hấp để cung cấp lượng chất giúp tế bào thực phản ứng trao đổi chất cần thiết cho việc trì tổ chức tế bào [5] Hô hấp xảy điều kiện hiếu khí kỵ khí, tùy thuộc vào sẵn có oxy Đối với rau, sau thu hoạch, phần lớn lượng cung cấp hô hấp hiếu khí, chủ yếu liên quan đến ba đường trao đổi chất: chuyển hóa glucozit, chu kỳ tricacboxylic axit (TCA) vận chuyển electron Tuy nhiên, điều kiện mức độ nồng độ oxy thấp (thường nhỏ -2% thực vật), hô hấp kỵ khí (lên men) bắt đầu, pyruvat chủ yếu bị chuyển hóa thành etanol axetalđehyt [6] Hô hấp số tuyệt vời vấn đề trao đổi chất; dùng tiêu chuẩn hữu ích cho việc bảo quản sản phẩm tươi Mặc dù mối liên hệ xác hô hấp thời hạn sử dụng không cụ thể phạm vi định, tỷ lệ hư hỏng sản phẩm liên quan đến tốc độ hô hấp chúng Sản phẩm có tốc độ hô hấp thấp (táo, hành tây, khoai tây, cà rốt ) bảo quản dài sản phẩm hô hấp nhanh, dâu tây nấm có thời hạn bảo quản ngắn Như vậy, sản phẩm trồng trọt phân loại vào nhóm khác khả bảo quản tốc độ hô hấp chúng [7] Do tốc độ hô hấp số quan trọng trình trao đổi chất sản phẩm sau thu hoạch, yếu tố ảnh hưởng đến tốc độ xem xét trình bảo quản rau tươi sau thu hoạch Nhiều công nghệ bảo quản sản phẩm tươi liên quan đến hô hấp nhờ điều khiển điều kiện môi trường (ví dụ nhiệt độ thấp khí biến đổi O2 thấp CO2 cao) [8, 9] 1.1.1.3 Hao hụt thoát nước Mất nước gây thay đổi không mong muốn ngoại quan héo quắt, làm mềm tế bào, hụt trọng lượng làm thay đổi hương vị Nó gây nước, làm tăng tốc trình lão hóa Hầu hết rau không khả thương mại hóa chúng bị 5-10% trọng lượng tươi Nước chủ yếu thoát sản phẩm tươi [10] Động lực trình vận chuyển ẩm gradient áp suất từ bề mặt sản phẩm đến môi trường bảo quản Trừ áp suất nước khí bảo quản cân áp suất bề mặt sản phẩm, lại hàm lượng ẩm liên tục bay khỏi vỏ sản phẩm Như vậy, đặc điểm sản phẩm cấu trúc bề mặt lớp biểu bì diện tích bề mặt riêng tiếp xúc với không khí ảnh hưởng trực tiếp đến tốc độ bay Áp suất nước bề mặt sản phẩm thường gần áp suất nước bão hòa nhiệt độ định, trong không khí bảo quản áp suất nước thấp so với bão hòa Vì nhiều yếu tố có liên quan đến thoát hơi, thuật ngữ tổng quát gọi "hệ số thoát hơi" sử dụng thực tế để định lượng trình thoát nước [11] Trao đổi chất, tốc độ thoát có liên quan với trình trao đổi chất hô hấp Tốc độ sản sinh nước liên quan trực tiếp đến tỷ lệ hấp thụ O sinh nhiệt Người ta ước tính có 42% lượng nhiệt sử dụng cho phản ứng tổng hợp, phần nhiệt lại sử dụng cho bay Bất kỳ phương pháp làm giảm tốc độ hô hấp góp phần giảm thoát Tuy nhiên, biết thoát điều kiện khí biến đổi Mặc dù ngăn ngừa thoát hơi, số biện pháp làm giảm hao hụt thoát hơi, chẳng hạn việc bảo quản độ ẩm cao, bao phim sản phẩm, nhiệt độ thấp, làm tăng độ ẩm tương đối luồng bảo quản sản phẩm [12-14] 1.1.1.4 Các yếu tố gây suy giảm chất lượng Rối loạn sinh lý: Sản phẩm tươi thường bị rối loạn sinh lý khác có nguồn gốc từ việc tiếp xúc với nhiệt độ không mong muốn, C 2H4, O2 thấp ( 12%) cân dinh dưỡng Trong số điều kiện môi trường bất lợi gây rối loạn sinh lý, bảo quản nhiệt độ thấp thường hay gặp Các loại có nguồn gốc nhiệt đới cận nhiệt đới, nhiệt độ điểm tới hạn (10-12 0C), thường có phá vỡ hủy sinh lý, gọi tổn thương đóng đá [15] Các triệu chứng tổn thương đóng đá chung quan sát rỗ, thịt bị thâm, chín bất thường tăng khả hư hỏng Những tổn thương thể sản phẩm chuyển từ nhiệt độ đóng đá đến nhiệt độ thường Một hậu khác tổn thương đóng đá việc tạo mùi không mong muốn Các phương pháp thông thường để ngăn ngừa tổn thương đóng đá liên quan chủ yếu đến việc giới hạn nhiệt độ bảo quản xử lý ngưỡng định [16] Các phản ứng sinh hóa: trình trao đổi chất sơ cấp, phản ứng sinh hóa thứ cấp xảy tế bào thực vật góp phần tổng hợp số hợp chất mong muốn suy giảm chất lượng Chúng bao gồm suy giảm chất diệp lục (mất màu xanh cây), tạo sắc tố tổng hợp carotenoit phenylpropanoit, giảm độ axit (decacboxyl hóa), tăng vị (thủy phân tinh bột), tạo hương thơm (tổng hợp rượu este tổng hợp thông qua phá vỡ enzym oxy hóa chất béo không no), làm mềm tế bào (hoạt tính enzym pectinaza xenluloza), gây thâm enzym (phenolaza) trình oxy hóa chất béo thủy phân chất béo (lipaza, lipidoxygenaza peroxidaza) [17] Nhiễm khuân bệnh: Nấm vi khuẩn có tầm quan trọng định bệnh sau thu hoạch sản phẩm tươi Nhiễm nấm yếu tố hạn chế chủ yếu việc kéo dài thời gian bảo quản loại rau tươi Nói chung, hầu hết sản phẩm thu hoạch có khả kháng nấm giai đoạn đầu sau thu hoạch Tuy nhiên, bắt đầu chín lão hóa, chúng trở nên dễ bị nhiễm Tổn thất sau thu hoạch chủ yếu rau tươi bị gây loài nấm Botrytis, Alternaría, Rhizopus Pseudomonas spp Nói chung, mầm gây bệnh sau thu hoạch ký sinh trùng yếu xâm nhập vào tế bào bị hư hỏng [18-21] Tổn thất sau thu hoạch lây nhiễm hạn chế cách giảm thiểu tổn thương học, nhờ trì sản phẩm giai đoạn đầu chín trình lão hóa, bảo quản chúng điều kiện tối ưu xử lý sản phẩm với tác nhân kháng khuẩn Tổn thương học Tổn thương học sản phẩm tươi hạn chế khả thương mại hóa Thậm chí va đập nhẹ gây thúc đẩy suy giảm chất lượng gia tăng hô hấp tạo etylen, làm thúc đẩy phản ứng sinh hóa không mong muốn làm cho sản phẩm dễ bị nhiễm khuẩn Hao hụt xử lý rau tươi xảy trình thu hoạch, vận chuyển, đóng gói bảo quản sau thu hoạch Các vết thâm xảy việc cắt, lèn lắc va đập Để kiểm soát thiệt hại xử lý sau thu hoạch, quy trình xử lý bao gói phù hợp để bảo vệ chống va đập rung lắc cần thiết [22] 1.1.2 Các phương pháp bảo quản rau 1.1.2.1 Nhiệt độ thấp, độ ẩm tương đối (RH) cao Phương pháp phổ biến để trì chất lượng kiểm soát hư hỏng hoa làm lạnh nhanh với độ ẩm tương đối (RH) cao Tuy nhiên, phương pháp lại gây nên hư hỏng lạnh hoa việc kiểm soát nhiệt độ cách hiệu khó nên số phương pháp bảo quản khác nghiên cứu [23] 1.1.2.2 Bảo quản hóa chất Sử dụng số loại hoá chất liều lượng khác để kéo dài thời gian bảo quản hoa chủ yếu dựa vào khả tiêu diệt vi sinh vật hoá chất Hoá chất sử dụng để bảo quản hoa tươi cần đáp ứng số yêu cầu như: diệt vi sinh vật liều lượng thấp mức nguy hiểm cho người, không tác dụng với thành phần để dẫn tới biến đổi màu sắc, mùi vị làm giảm chất lượng hoa quả, không tác dụng với vật liệu làm bao bì dụng cụ, thiết bị công nghệ, dễ tách khỏi sản phẩm cần sử dụng Tuy nhiên, có loại hoá chất thoả mãn tất yêu cầu trên, sử dụng phải chọn lựa cho phù hợp nhằm đảm bảo đồng thời chất lượng bảo quản an toàn thực phẩm Phương pháp bảo quản hoá chất bộc lộ số nhược điểm như: hoá chất làm biến đổi phần chất lượng hoa quả, tạo mùi vị không tốt, gây hại cho sức khoẻ người, gây ngộ độc tức khắc lâu dài Vì cần thận trọng sử dụng hoá chất để bảo quản hoa [24] 1.1.2.3 Bảo quản tia xạ Nguyên lý phương pháp này: chiếu xạ vào sản phẩm mặt vi sinh vật bị tiêu diệt, mặt khác với rau tươi trình sinh lý, sinh hóa bị ức chế, nhờ kéo dài thời hạn bảo quản Các loại tia xạ sử dụng bảo quản thực phẩm gồm: tia âm cực tia p, tia Rơngen (X) tia Ỵ Do yêu cầu cần phải ưu việt, tiện lợi mạt như: có độ xuyên thấu cao, có nguồn thu nhận dễ dàng, ổn định, rẻ nên tia Y sử dụng nhiều [25] 1.1.2.4 Bảo quản môi trường khí điều khiển CA (Controlled Atmosphere) Là phương pháp bảo quản hoa tươi môi trường khí mà thành phần khí O2, CO2 điều chỉnh kiểm soát khác với điều kiện bình thường Khí CO2 O2 có tác dụng trực tiếp lên trình sinh lý, sinh hoá hoa quả, từ ảnh hưởng tới thời hạn bảo quản chúng Bảo quản điều kiện hạ thấp nồng độ O2, tăng hàm lượng CO2 làm giảm trình hô hấp, chậm già hoá, nhờ kéo dài thời hạn bảo quản Phương pháp có ưu điểm cho hiệu tốt, thời hạn bảo quản dài, chất lượng hoa không đổi trình [20] Chiesa A., Moccia S., Frezza D., Filippini de Delfino S., “Influence of potassic fertilization on the postharvest quality of tomato fruits”, Agric Tropi Subtropi., 1998, Vol 31, p 71-81 [21] Jacxsens L., Devlieghere F., Falcato P., DeBevere J., “Behavior of Listeria monocytogenes and Aeromonas spp on fresh-cut produce packaged under equilibrium modified atmosphere”, J Food Prot., 1999, Vol 62(10), p 1128-1135 [22] Ferguson I., Volz R., Woolf A., Cavalieri R.P., “Preharvest factors affecting physiological disorders of fruit”, Postharvest Biol Technol., 1999, Vol 15, p 255-262 [23] LeBlanc D.I., Stark R., MacNeil B., Goguen B., Beaulieu C., “Perishable food temperatures in retail stores”, In: New Developments in Refrigeration for Food Safety and Quality, Refrigeration Science and Technology Proceedings of the Meeting of Commission C2, with Commissions B2, D1, and D2-3; 1999, p 42-51 [24] Senesi E., Prinzivalli C., Sala M., Gennari M., “Physicochemical and microbiological changes in fresh-cut green bell peppers as affected by packaging and storage”, Ital J Food Sci., 2000 Vol 12, p 5564 [25] Hsu B.L., Weng Y.M., Liao Y.H., Chen W., “Structural investigation of edible zein films/coatings and directly determining their thickness by FTRaman spectroscopy”, J Agric Food Chem., 2005, Vol 53, p 5089-5095 [26] Bennik M.H.J., Vorstman W., Smid E.J., Gorris L.G.M., “The influence of oxygen and carbon dioxide on the growth of prevalent Enterobacteriaceae and Pseudomonas species isolated from fresh and controlled-atmosphere-stored vegetables”, Food Microbiol, 1998, Vol 15, 459469 [27] Bidawid S., Farber J.M., Sattar S.A., “Survival of hepatitis A virus on modified atmosphere packaged (MAP) lettuce”, Food Microbiol, 2001, Vol 18(1), p.95-102 [28] Molin G., “Modified atmospheres”, In: Lund B.M., Baird-Parker T.C., Gould G.W., editors The microbiological safety and quality of food Gaithersburg M.A, Aspen Publishers, 2000, p 214-34 [29] Phillips C.A “Review: modified atmosphere packaging and its effects on the microbiological quality and safety of produce”, Intl J FoodSci Technol., 1996, Vol 31, p 463-479 [30] Peris E., Dvir O., Feygenberg O., Arie R.B., Ackerman M., Lichter A., "Production of acetaldehyde and ethanol during maturation and modified atmosphere storage of litchi fruit", Postharvest Biology and Technology, 2002, 26, p 157-165 [31] Sivakumar D., Korsten L., "Influence of modified atmosphere packaging and postharvest treatments on quality retention of litchi cv Mauritius", Postharvest Biology and Technology, 2006, Vol 41, p 145-142 [32] Tien C.L., Vachon C., Mateescu M.A and Lacroix, “Milk protein coatings prevent oxidative browning of apples and potatoes”, Journal of Food Science, 2001, 66(4), p.512 [33] Gennadiois A., Hanna M.A., Kurth B., “Application of edible coatings on meats, poultry and seafood: a review”, Lebens Wissen Technol, 1997, Vol 30, p.337-350 [34] “Vải thiều”, http://vi.wikipedia.org/wiki/V%E %BA%A3i thi%E %BB%81 u [35] Baldwin E.A., Baker R.A., “Use of proteins in edible coatings for whole and minimally processed fruits and vegetables”, In: Gennadios A., editor Protein based films and coatings, CRC Press, 2002 [36] Lim L.T., Mine Y., Britt I.J., Tung M.A., “Formation and properties of egg white protein films and coatings”, In: Gennadios A., editor Protein based films and coatings Boca Raton, Fla.: CRC Press, 2002, p 233-252 [37] Sothornvit R and Krochta J.M., “Whey protein molecular weight effect on film oxygen permeability and mechanical properties”, http://trc.ucdavis.edu/pftf2000/w2/sothornvit/syllabus.htm [38] Sothornvit R and Krochta J.M., “Plasticizer affect on oxygen permeability of b-lactoglobulin films”, J Agric Food Chem., 2000, Vol 48, p 6298-6302 [39] Morillon V and others, “Factors affecting the moisture permeability of lipid based edible films: a review”, Crit Rev Food Sci Nutr., 2002, Vol 42, p.6789 [40] Bai J and others, “Alternatives to shellac coatings provide comparable gloss, internal gas modification, and quality for ‘Delicious’ apple fruit”, HortScience, 2002, 37, p.559-563 [41] Bai J and others, “Coating selection for ‘Delicious’ and other apples”, Postharvest Biology and Technology, 2003, 28, p.381-390 [42] Da-Mota W.F and others, “Waxes and plastic film in relation to the shelf life of yellow passion fruit”, Sci Agric., 2003, 60, p.51-57 [43] Fallika E and others, “External, internal and sensory traits in Galia- type melon treated with different waxes”, Postharvest Biology and Technology, 2005, 36, p.69-75 [44] Porat R and others, “Effects of polyethylene waxe content and composition on taste, quality and emission of off-flavors volatiles in ‘Mor’ mandarins”, Postharvest Biology and Technology, 2005, 38, p.262-268 [45] Hermandez E., “Edible coatings from lipids and resins”, p.279-303., In: Edible coatings and films to improve food quality Krochta J M, Baldwin E A., and Nisperos-Carriedo M (Eds.), Technomic Publishing Co Inc., Pennsylvania, 1991, p.279-303 [46] Baldwin E.A and others, “Use of lipids in coatings for food products”, Food Technology, 1997, 51(6), p.56-62 [47] Nguyễn Văn Phi, Phạm Đình Thanh, “Nhựa cánh kiến đỏ (kỹ thuật chế biến sử dụng)”, NXB Khoa học Kỹ thuật, 1977 [48] Bai J., Baldwin E.A., Hagenmaier R.H., “Alternatives to shellac coatings provide comparable gloss, internal gas modification, and quality for ‘Delicious’ apple fruit”, Hort Science, 2002, 37:559-63 [49] Baldwin E.A., Baker R.A., “Use of proteins in edible coatings for whole and minimally processed fruits and vegetables In: Gennadios A, editor Protein based films and coatings” Boca Raton, Fla.: CRC Press 2002, p 501-515 [50] Hagenmaier R.D., "Edible coating inhibits postharvest produce decay", http://www.thefreelibrary.com/ [51] Hagenmaier R.D., Grohmann K., "Polyvinyl acetate as a high-gloss edible coating", J Food Sci., 1999, 64(6), p.1064-1067 [52] Hagenmaier R.D et al., "Edible food coatings containing polyvinyl acetate", US Patent 6162475, 2000 [53] Gontard N., Duchez C., Cuq B, Guilbert S., “Edible composite films of wheat gluten and lipids: water vapor permeability and other physical properties”, Int J Food Sci Technol., 1994, Vol 44, p 1064-1069 [54] Sugita T., Kawasaki Y., Nagata M., Ishiwata H and Yamada T “Determination of vinyl acetate monomer in polyvinyl acetate for gum” base by GC J Food Hygienic Soc., Japan, 1998, Vol 39(6), p 410-414 [55] Baldwin E.A., Burns H.K., Kazokas W., Brecht J K., Hagenmaier R.D., Bender R.J., Pesis E., “Effect of two edible coatings with defferent permeability characteristics on mango (Mangifera indica L.) ripening during storage”, Postharvest Biology and Technology, 1999, Vol 17, p 215-226 [56] Krochta J.M., De Mulder-Johnston C., “Edible and biodegradable polymerfilms: challenges and opportunities”, Food Technol., 1997, Vol 51(2), p 61-74 [57] Park H.J., “Development of advanced edible coatings for fruits”, Trends Food Sci Technol., 1999, Vol 10, p 254-260 [58] Salunkhe D.K., Kadam SS., “Handbook of vegetable science and technology: production, composition, storage, and processing”, New York: Marcel Dekker, 1998 [59] Lee L., Arul J., Lencki R and Castaigne F., “Areview on Modified atmosphere packaging and preservation of fresh fruits and vegetables: Physiological basis and practical aspects - Part II”, Packaging Technology and science, 1996, Vol 9, p 1-17 [60] Amanatidou A., Smid E.J., Gorris L.G.M., “Effect of elevated oxygen and carbon dioxide on the surface growth of vegetable-associated microorganisms”, J Appl Microbiol., 1999, Vol 86, p 429-38 [61] Bennik M.H.J., Smid E.J., Rombouts F.M., Gorris L.G.M., “Growth of psychotrophic foodborne pathogens in a solid surface model system under the influence of carbon dioxide and oxygen”, Food Microbiol, 1995, Vol 12, p 509-519 [62] Farber J.N., Harris L.J., Parish M.E., Beuchat L.R., Suslow T.V., Gorney J.R., Garrett E.H., Busta F.F., “Microbiological Safety of Controlled and Modified Atmosphere Packaging of Fresh and Fresh-Cut Produce”, Compre Rev in Food Sci and Food safety, 2003, Vol.2, p 142-160 [63] Greengrass J., “Films for MAP of foods”, In: Parry R.T., editor Principles and applications of modified atmosphere packaging of food New York: Blackie Academic and Professional, 1993, p 63100 [64] Moleyar V., Narasimham P., “Modified atmosphere packaging of vegetables: an appraisal”, J Food Sci Technol., 1994, Vol 31(4), p 267-78 [65] Parry R.T., “Principles and applications of MAP of foods”, New York, USA: Blackie Academic and Professional, 2003, p 1-18 [66] Powrie W.D., Skura B.J., “Modified atmosphere packaging of fruits and vegetables”, New York, USA: Publisher unknown, 2003, p 169245 [67] Rakotonirainy A M., Wang Q., Padua G.W., “Evaluation of modified atmosphere packaging for fresh broccoli”, J Food Sci., 2001, 66,p 1108-1111 [68] C hurch I.J and Parsons A.L., "Modified atmosphere packaging technology: a review", J Sci Food Agric1995, 67, p 143-152 [69] Xu S., Chen X., Sun D.W., “Preservation of kiwifruit coated with an edible film at ambient temperature”, J Food Eng., 2000, 50, p.211-6 [70] Farber J N., Harris L J., Parish M E., Beuchat L R., Suslow T V., Gorney J R., Garrett E H., Busta F F., “Microbiological Safety of Controlled and Modified Atmosphere Packaging of Fresh and Fresh-cut produce”, Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety, 2003, (Supplement), p.142-160 [71] Hagenmaier R.D.”Evaluation of a polyethylene-candelilla coating for ‘Valencia’ oranges”, Postharvest Biol Technol., 2000, 19, p.147-54 [72] Ting, et al., “Lidding film for modified atmosphere packaging”, US Patent 6602590, 2003 [73] Tean-Michel C., “Polymeric materials and processing: plasties, elastomey and composites”, NSXHauser, Munchen-Wien-New York, 1991 [74] Gaida G.J., Rabo J.A., “Evolution of Chemistry and Structural concepts of Zeolit acidity”, Int.sym.Zeolit.China, 1995 [75] Vroon Z.A.E.P., “Synthesis and Transport studies of thin Ceramic supported Zeolit (MFI) Membranes”, Thesis Enschede, The Netherlands, 1995 [76] Kloetstra K.R., van Bekkum H., Jansen J.C., “Mesoporous material containing framework tectosilicate by pore-wall recrystallization”, Chem Commun, 1997, pp.2281-2282 [77] Đặng Tuyết Phương, 1995, “Nghiên cứu cấu trúc, tính chất hoá lý số ứng dụng Bentonit Thuận Hải việt Nam”, Luận án Phó tiến sỹ Hóa học [78] Hiệp hội nhựa Tp Hồ Chí Minh, “Kỹ thuật viên ngành nhựa- Nhà quản lý”, 1999 [79] Wu, et al., "Lined and coated corrugated paperboard package systems for modified atmosphere packaging of fresh fruits and vegetables", US Patent 5609293, 1997 [80] Dirim S.N., Esin A., Bayindirli A., "A new protective polyethylene based film containing zeolites for the packaging of fruits and vegetables: films preparation", Turkish J Eng Env Sci., 2003, Vol 27, p 1-9 [81] Varoquaux P., Albagnac G., The C.N and Varoquaux F., "Modified atmosphere packaging of fresh beansprouts", J Sci Food Agric., 1996, 70, p 224-230 [82] Saito M., Rai D.R and Masuda R., "Effect of modified atmosphere packaging on glutathion and ascorbic acid content of asparagus spears", J Food Proc Preser., 2000, 24, p 243-251 [83] Song Y., Lee D.S and Yam K.L., "Predicting relative humidity in modified atmosphere packaging system containing blueberry and moisture absorbent", J Food Proc Preser., 2001, 25, p 49-70 [84] Baskaran R., Puyed S and Habibunnisa, "Effect of modified atmosphere packaging and waxing on the storage behavior of avocado fruits (Persea americanaMill)", J Food Sci Technol., 2002, Vol 39(3), p 284-287 [85] Bhushan S., Tripathi S.N and Thakur N.K., "Effect of different modified atmosphere packaging on the quality of kiwifruit stored at room temperature", J Food Sci Technol., 2002, 39(3), p 279-283 [86] Barron C., Varoquaux P., Guilbert S., Gontard N and Gouble B., "Modified atmosphere packaging of cultivated mushroom (Agaricus bisporus L.) with hydrophilic films", J Food Sci., 2002, 67(1), p 251-255 [87] Oms-Oliu G., Raybaudi- Massilia Martinez R.M., Soliva- Fortuny R., MartinBelloso O., "Effect of superatmosphere and low oxygen modified atmospheres on shelf- life extension of fresh-cut melon", Food Control 2007 [88] Peris E., Dvir O., Feygenberg O., Arie R.B., Ackerman M., Lichter A., "Production of acetaldehyde and ethanol during maturation and modified atmosphere storage of litchi fruit", Postharvest Biology and Technology, 2002, 26, p 157-165 [89] Sivakumar D., Korsten L., "Influence of modified atmosphere packaging and postharvest treatments on quality retention of litchi cv Mauritius", Postharvest Biology and Technology, 2006, 41, p 145-142 [90] “Bảo quản rau sau thu hoạch MA”, 2007 http://www.khoahocphattrien.com.vn/news 26/3/2007 [91] Cao Văn Hùng cộng sự, “Nghiên cứu độ thấm khí O CO2 số màng plastic sử dụng công nghệ bao gói khí điều biến (MAP) bảo quản rau quả”, Tạp chí Nông nghiệp phát triển nông thôn, 2006, 21, tr.5966 [92] Nguyễn Thị Hoài Trâm, Đỗ Thị Giang, Nguyễn Ngân Minh, Hoàng Ngọc Châu, “Nghiên cứu sử dụng chitosan bảo quản cà chua tươi”, NXB Khoa học Kỹ thuật, 1995, tr 371-377 [93] Trần Quang Bình, Lê Doãn Diên, Biên Kim Thanh, “Nghiên cứu sử dụng chitosan để bảo quản cam Việt Nam”, Tạp chí Nông nghiệp Công nghiệp thực phẩm, 1995, 6, tr.220-221 [94] Lê Thuỳ Linh cộng sự, “Ứng dụng chitosan bảo quản bưởi”, Thông báo website tỉnh Lâm Đồng Techmart, 2001 [95] Vũ Công Hậu, “Trồng ăn Việt Nam”, NXB Nông nghiệp, TP Hồ Chí Minh, 1999 [96] “Mận” http ://www innvi sta com/health/foods/fruits/plums htm [97] Salunkhe D.K., Desai B.B., Postharvest biotechnology offruits, CRC Press, 2006 Vol II [98] Hà Văn Thuyết, Trần Quang Bình, “Bảo quản rau tươi bán chế phẩm”, NXB Nông nghiệp, Hà Nội, 2000 [99] Kết nghiên cứu triển khai khoa học công nghệ sau thu hoạch (19982000), Kỷ yếu Viện công nghệ sau thu hoạch, 2000 [100] Mahajan B.V.C., "Studies on the biochemical changes in litchi fruits during storage", Indian J Plant Physiol., 1997, 2(4), p 310-31 [101] Zauberman, G., Ronen R., Akerman M., Weksler A., Rot I and Fuchs Y., "Post-harvest retention of the red colour of litchi fruit pericarp", Scientia Horticulturae, 1991, 47, p 89-97 [102] Xiaolin Z., Shiping T., “Effect of oxalic acid on control of postharvest browning of litchi fruit”, Food Chemistry, 2006, 96, p 519-523 [103] Xuewu D., Yueming J., Xingguo S., Hai L., Yuebiao L., Zhiaoqi Z., Yonghua Z., Weibo J., “Role of pure oxygen treatment in browning of litchi fruit after harvest”, Plant Science, 2004, 167, [104] p 665-668 Shiping T., Boqiang Li, Yong X., “Effects of O2 and CO2 concentrations on physiology and quality of litchi fruit in storage”, Food Chemistry, 2005, 91, p 559-663 [105] Yueming J., Yuebiao L., Jianrong L., “Browning control, shelf life extension and quality maintenance of frozen litchi fruit by hydrochloric acid", Journal of Food Engineering, 2004, 63, p 147-151 [106] Vilasachandran T., Sargent S.A and Maul F., "Controlled atmosphere storage shows potential for maintaining postharvest quality of fresh litchi", th Intl Cont Atmos Res Conf., Univ Calif., Davis CA, Abst 1997, No 54 [107] Nguyễn Công Hoan, Nguyễn Kim Vũ, "Nghiên cứu công nghệ bảo quản vải thiều", Nông nghiệp Công nghiệp Thực phẩm, 2000, số 8, p 352-354 [108] Nguyễn Kim Vũ, Nghiên cứu hoàn thiện công nghệ bảo quản vải thiều", Thông tin chuyên đề: Chế biến nông sản công nghệ sau thu hoạch, 1998, số 6, p 25-27 [109] http://vietbao.vn/Khoa-hoc/Bao-quan-trai-cay-bang- mang- MA/20505381/189/ [110] Trần Văn Lài, "Báo cáo tổng kết khoa học kỹ thuật nhiệm vụ: Hoàn thiện công nghệ bảo quản nhằm kéo dài thời hạn tồn trữ đồng thời trì chất lượng thương phẩm vải", Chương trình Nghị định thư Việt Nam-Ân Độ lĩnh vực Khoa học Công nghệ bảo vệ môi trường, 2006 [111] Petran R.L, Sperber W.H., Davis A.R., “Clostridium botulinum toxin formation in romaine lettuce and shredded cabbage: effect of storage and packaging conditions”, J Food Prot., 1995, 58, 624627 [112] ASTM, "Standard test methods for water vapor transmission of materials", E 96-80, In Annual Book of ASTM Standards, Vol 15, American Society for Testing and Materials, Philadelphia, PA, USA, 1989, p 745-54 [113] Pearnchob N., Dashevsky A., Bodmeier R., "Improvement in the disintegration of shellac-coated soft gelatin capsules in simulated intestinal fluid", Journal of Controlled Release, 2004, Vol 94, p 313-321 [114] Gilbert R.G., “Emulsion Polymerization: a Mechanistic Approach”, Academic Press, London, 1996 [115] Krzytof P., James N., “Thermal degradation of polymeric materials”, Rapra Technology, ISBN: 1-85957-498-X, 2005 [116] Behjat T., “Thermal properties of low density polyethylene filled kenaf cellulose composites”, European Journal of scientific research, 2009, Vol 32(2), p 223-230 DANH MỤC HÌNH Hình 3.23 Ảnh chụp kính hiển vi quang học màng MAP với phụ gia zeolit hàm lượng DANH MỤC BẢNG • MỤC LỤC 1.4.1.1 1.4.2 Nghiên cứu bảo quản vải mận màng bao gói khí biến đổi (MAP) 128 1.4.2.1 1.4.2.2 [...]... etan + Tính chất cơ học: Tính chất cơ học của PE phụ thuộc vào khối lượng phân tử và mức độ kết tinh của nó HDPE cứng và bền hơn LDPE do mức độ kết tinh cao hơn và mạch cân đối hơn Tính chất cơ học của PE không những phụ thuộc vào khối lượng phân tử và mức độ kết tinh mà độ bền kéo đứt và độ bền uốn của nó tăng rõ rệt khi giảm nhiệt độ + Tính chất nhiệt: Nhiệt độ làm thay đối một số tính chất cơ lý... acrylat là một chất dẻo hoá nội cho PVAc vì nó tạo polyme đồng trùng hợp với PVAc [56] Tính chất hoá học [57] Tính chất hoá học của PVAc tương tự như tính chất hoá học của các este béo Phản ứng quan trọng nhất của vinyl axetat (VAc) là phản ứng trùng hợp theo cơ chế gốc tự do VAc nguyên chất ở nhiệt độ thông thường trùng hợp rất chậm nhưng nếu có tác dụng của ánh sáng hay các peroxit thì phản ứng trùng... cho màng đồng nhất và khi khô thì thành một màng bóng [52, 53] * Bổ sung các thành phần chức năng vào lớp phủ để tăng cường hiệu quả: Một trong những tính chất đặc biệt của lớp phủ ăn được là khả năng kết hợp các thành phần chức năng vào chất nền nhằm tăng cường hiệu quả của chúng Tính chất vật lý Trong bảng 1.1 là một số tính chất vật lý quan trọng của PVAc Bảng 1.1 Một số tính chất vật lý của PVAc Tính. .. trình hóa học Tuy nhiên, do kích thước mao quản nhỏ nên chúng còn nhiều hạn chế Do vậy, để tăng cường hơn nữa khả năng ứng dụng của vật liệu vi mao quản, đã có nhiều công trình nghiên cứu nhằm tăng kích thước mao quản Trong những năm gần đây, hướng nghiên cứu được chú ý nhất là tổng hợp những vật liệu có kích thước mao quản trung bình (MQTB) Theo định nghĩa của IUPAC, vật liệu vô cơ rắn chứa các mao quản. .. kích cỡ và hình dạng của phân tử khuếch tán vào và ra khỏi hệ thống mao quản, làm ảnh hưởng đến hoạt tính và độ chọn lọc của xúc tác Người ta phân biệt 3 hình thức 3 4 (8) chọn lọc hình dạng như sau: Chọn lọc chất tham gia phản ứng; chọn lọc sản phẩm phản ứng và chọn lọc hợp chất trung gian b- Silica [76] Trong những năm qua, các vật liệu vi mao quản đã được ứng dụng rất rộng rãi và có hiệu quả trong... phẩm đúc, sản phẩm tạo hình Ngoài ra, nhựa PE còn được sử dụng trong lĩnh vực bao gói thực phẩm cũng như dùng để bao gói bảo quản các loại hoa quả sau khi thu hái Trên cơ sở các tính chất của PE, và với nội dung của luận án là chế tạo màng bao gói khí quyển biến đổi chúng tôi đã lựa chọn được nhựa cho mục đích chế tạo MAP là LDPE do nó có trọng lượng phân tử phù hợp cho yêu cầu nghiên cứu B- Giới thiệu.. .bảo quản Tuy nhiên, một nhược điểm của phương pháp này là khá phức tạp, phải chú ý đặc biệt trong đầu tư xây dựng cũng như vận hành kho bảo quản [26] - Ưu điểm: Phương pháp này cho hiệu quả tốt, thời hạn bảo quản dài, chất lượng rau quả hầu như không đổi trong thời gian bảo quản - Nhược điểm: Phức tạp, đòi hỏi sự chú ý đặc biệt trong đầu tư xây dựng cũng như trong vận hành kho bảo quản Tính ổn... Táo tươi và các loại quả có múi được phủ bằng PVAc ít có xu hướng bị lên men và tạo ra ancol trong quá trình bảo quản [49] PVAc sử dụng làm lớp phủ cho rau quả thường có khối lượng phân tử trung bình từ 2000 đến 50.000 và thường được chế tạo ở dạng nhũ tương trong nước hay trong dung môi ancol - nước Các chất hóa dẻo, chất hoạt động bề mặt, phụ gia tăng độ bóng, dung môi cũng như các polyme tạo màng có... thước và độ cứng của sản phẩm Nó có hằng số dãn nở nhiệt khá cao (1,8.10 -4) Các tính chất nhiệt của PE phụ thuộc nhiều vào khối lượng phân tử và mức độ kết tinh HDPE có khả năng chịu được nhiệt độ tốt hơn LDPE Cũng như các polyme tinh thể khác nhiệt độ chảy mềm của PE dao động khoảng nhỏ 3^50C + Tính chất điện: PE là một polyme không phân cực, tính chất cách điện của nó không phụ thuộc vào nhiệt độ và. .. Tính ổn định của chế độ bảo quản không cao 1.1.2.5 Bảo quản trong môi trường khí quyển biến đổi MA (Modified Atmosphere) Là phương pháp bảo quản mà hoa quả được đựng trong túi màng mỏng có tính thẩm thấu chọn lọc hoặc đựng trong sọt có lót màng bao gói Thậm chí hoa quả còn được đựng trong container lớn được lót bằng vật liệu tổng hợp có tính thẩm thấu chọn lọc đối với các loại khí [27,28] Màng bao gói