CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM QCVN … : 2010/BYT QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ VỆ SINH AN TOÀN ĐỐI VỚI DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP TIẾP XÚC TRỰC TIẾP VỚI THỰC PHẨM National technical regulation on the safety of Synthetic resin Implement, Container and Packaging direct contact with food product HÀ NỘI - 2010 Lời nói đầu QCVN … :2010/BYT do Ban soạn thảo Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia nhiễm hóa học sinh học bao bì thực phẩm biên soạn biên soạn, Cục An tồn vệ sinh thực phẩm trình duyệt ban hành theo Thông tư số … /2010/TT-BYT ngày … tháng … năm 2010 Bộ trưởng Bộ Y tế QUY CHUẨN KỸ THUẬT QUỐC GIA VỀ VỆ SINH AN TOÀN ĐỐI VỚI DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP TIẾP XÚC TRỰC TIẾP VỚI THỰC PHẨM National technical regulation on the safety of Synthetic resin Implement and Container, packaging direct contact with food product QUY ĐỊNH CHUNG Phạm vi điều chỉnh Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia (sau gọi tắt Quy chuẩn) quy định yêu cầu kỹ thuật quản lý chất lượng, vệ sinh an toàn dụng cụ, vật chứa đựng bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm Đối tượng áp dụng Quy chuẩn áp dụng đối với: 2.1 Tổ chức, cá nhân nhập khẩu, xuất khẩu, sản xuất, buôn bán sử dụng sản phẩm thực phẩm có sử dụng dụng cụ vật, chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm 2.2 Cơ quan quản lý nhà nước có liên quan Giải thích từ ngữ chữ viết tắt: II YÊU CẦU KỸ THUẬT, PHƯƠNG PHÁP THỬ VÀ LẤY MẪU Yêu cầu kỹ thuật dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm quy định phụ lục ban hành kèm theo Quy chuẩn sau: 1.1 Phụ lục 1: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Phenol, nhựa Melamin nhựa Urea 1.2 Phụ lục 2: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Formadehyde 1.3 Phụ lục 3: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polyvinyl Clorid (PVC) 1.4 Phụ lục 4: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polyethylen Polypropylen (PE, PP) 1.5 Phụ lục 5: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polystyrenm (PS) 1.6 Phụ lục 6: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polyvinyliden Chlorid (PVDC) 1.7 Phụ lục 7: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polyethylen Terephthalat (PET) 1.8 Phụ lục 8: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polymethyl Metacrylat (PMMA) 1.9 Phụ lục 9: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Nylon 1.10 Phụ lục 10: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polymethyl Penten (PMP) 1.11 Phụ lục 11: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polycacbonat 1.12 Phụ lục 12: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polyvinyl Acol (PA) 1.13 Phụ lục 13: Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử dụng cụ, vật chứa đựng, bao bì làm nhựa tổng hợp tiếp xúc trực tiếp với thực phẩm có thành phần Polylactic Acid (PLA) III YÊU CẦU QUẢN LÝ IV TRÁCH NHIỆM CỦA TỔ CHỨC, CÁ NHÂN Tổ chức, cá nhân phải công bố hợp quy phù hợp với quy định kỹ thuật Quy chuẩn này, đăng ký cơng bố hợp quy Cục An tồn vệ sinh thực phẩm bảo đảm chất lượng, vệ sinh an tồn theo nội dung cơng bố V TỔ CHỨC THỰC HIỆN Giao Cục An tồn vệ sinh thực phẩm chủ trì, phối hợp với quan chức có liên quan hướng dẫn triển khai tổ chức việc thực Quy chuẩn Căn vào yêu cầu quản lý, Cục An tồn vệ sinh thực phẩm có trách nhiệm kiến nghị Bộ Y tế sửa đổi, bổ sung Quy chuẩn Trường hợp hướng dẫn quốc tế phương pháp thử quy định pháp luật viện dẫn Quy chuẩn sửa đổi, bổ sung thay áp dụng theo văn Phụ lục YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA PHENOL, NHỰA MELAMIN, NHỰA UREA Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu khơng q µg/ml tính theo Chì Phenol Hàm lượng phenol mẫu khơng µg/ml Formaldehyd Hàm lượng Formaldehyd mẫu thử phải đạt yêu cầu mô tả phần phương pháp thử Cặn khơ Cặn khơ cịn lại sau cho bay dung dịch thử không 30 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì CadImi - Chuẩn bị dung dịch thử: Cân 1,0 g (chính xác đến mg) mẫu cho vào đĩa bay bạch kim, thạch anh thủy tinh chịu nhiệt, thêm 2ml acid sulfuric, gia nhiệt từ từ hết khói trắng bay từ acid sulfuric phần lớn mẫu bị than hóa Sau đó, cho đĩa vào nung lị điện 450°C để q trình than hóa xảy hồn tồn, lặp lại trình thêm acid sulfuric nung cặn đĩa, để nguội Thêm vào cặn 5ml acid hydrocloric (1/2), trộn đều, cho bay bể cách thủy Sau để nguội, thêm 20 ml acid nitric 0,1 mol/l, hòa tan, lọc loại bỏ phần không tan, thu phần dịch lọc làm dung dịch thử - Chuẩn bị dung dịch chuẩn: CadImi: ¾ Dung dịch chuẩn Cadmi gốc: Cân 100 mg cadmi, hòa tan 50 ml acid nitric 10%, cô bếp cách thủy Sau thêm acid nitric 0,1 mol/l để hịa tan định mức đến đủ 100 ml Dung dịch chuẩn cadmi gốc có nồng độ mg/ml ¾ Dung dịch chuẩn Cadmi làm việc: Lấy xác ml dung dịch chuẩn cadmi gốc, thêm acid nitric 0,1 mol/l đến đủ 200 ml Dung dịch chuẩn làm việc ny cú nng àg/ml Chỡ : ắ Dung dịch chuẩn Chì gốc: Hịa tan 159,8 mg chì (II) nitrat 10 ml acid nitric 10%, thêm nước cất định mức đến đủ 100 ml Dung dịch chuẩn chì gốc có nồng độ mg/ml ¾ Dung dịch chuẩn chì làm việc: Lấy xác ml dung dịch chuẩn chì gốc, thêm acid nitric 0,1 mol/l định mức đến đủ 200 ml Dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ µg/ml - Tiến hành : Dùng quang phổ hấp thụ nguyên tử quang phổ phát xạ plasma để xác định cadimi chì dung dịch thử 2.2 Thử thơi nhiễm Kim loại nặng - Chuẩn bị dung dịch thử: Rửa mẫu nước cất, ngâm dung dịch ngâm acid acetic 4% theo tỷ lệ 2ml /1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 60oC 30 phút Phenol - Nếu mẫu sử dụng nhiệt độ 100°C dùng dung dịch ngâm axit axetic 4% 95°C 30 phút - Chuẩn bị dung dịch chuẩn chì: ¾ Dung dịch chuẩn Chì gốc: Hịa tan 159,8 mg chì (II) nitrat 10 ml acid nitric 10%, thêm nước cất định mức đến đủ 100 ml Dung dịch chuẩn chì gốc có nồng độ mg/ml ¾ Dung dịch chuẩn chì làm việc: Lấy xác ml dung dịch chuẩn chì gốc, thêm acid nitric 0,1 mol/l định mức đến đủ 100 ml Dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ 10 µg/ml - Tiến hành: Ống thử: Cho 20ml dung dịch thử vào ống Nessler, thêm nước cất đến đủ 50ml Ống so sánh: Tiến hành đồng thời với ống Nessler khác, cho 2ml dung dịch chuẩn chì, thêm 20ml dung dịch acid acetic 4%, thêm nước cất đến đủ 50ml Nhỏ vào ống giọt thuốc thử Natri sulfid, để yên phút, sau quan sát ống trắng Mầu ống thử không đậm mầu ống chuẩn - Chuẩn bị dung dịch thử: Rửa mẫu nước cất, ngâm nước cất theo tỷ lệ 2ml/1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 600C 30 phút - Chuẩn bị dung dịch phenol chuẩn: Dung dịch chuẩn phenol gốc: Cân xác 1,0 g phenol, hòa tan 100 ml nước Dung dịch chuẩn trung gian: Lấy xác ml dung dịch chuẩn gốc vào bình định mức thêm nước cất đến đủ 100 ml Formaldehyd Cặn khô Dung dịch chuẩn làm việc: Lấy xác ml dung dịch chuẩn trung gian thêm nước cất đến đủ 20 ml Dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ µg/ml - Chuẩn bị dung dịch đệm acid boric: Chuẩn bị dung dịch ¾ Dung dịch số 1: Hồ tan 4,0 g NaOH nước, thêm nước định mức đến đủ 100 ml ¾ Dung dịch số 2: Hịa tan 6,2 g acid boric nước, thêm nước định mức đến đủ 100 ml Lấy dung dịch lượng lắc - Tiến hành: Lấy xác 20 ml dung dịch thử, thêm ml dung dịch đệm acid boric trộn đều, sau thêm ml antipyrin 4-amin 2,5 ml kali hexacyanoferrat (III) nước để đủ 100 ml Trộn để yên 10 phút nhiệt độ phòng Tiến hành tương tự với 20 ml dung dịch chuẩn làm việc thay cho 20 ml dung dịch thử Đo độ hấp thụ quang hỗn hợp bước sóng 510 nm Độ hấp thụ quang dung dịch thử không vượt độ hấp thụ quang dung dịch chuẩn làm việc Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, ngâm mẫu nước theo tỷ lệ 2ml/1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 600C 30 phút Tiến hành: Cho vào ống đo có chia vạch 200 ml lượng 10 ml dung dịch mẫu với ml acid photphoric 20%, sau thêm 5-10 ml nước tiến hành chưng cất nước với ống sinh hàn ngập nước Khi chưng cất khoảng 190 ml ngừng thêm nước định mức đủ 200 ml Lấy ml dung dịch cho vào ống nghiệm có đường kính 15 mm thêm ml thuốc thử acetylacetone Khuấy gia nhiệt cách thủy bể nước sôi 10 phút Dung dịch so sánh: Một ống nghiệm có đường kính 15 mm khác, cho vào ml nước ml thuốc thử acetylacetone Khuấy gia nhiệt cách thủy bể nước sôi 10 phút Quan sát ống nghiệm trắng, dung dịch mẫu phải không tối mầu dung dịch so sánh - Chuẩn bị dung dịch thử: Tùy thuộc vào mục đích sử dụng bao bì chứa đựng thực phẩm, lựa chọn dung dịch ngâm theo hướng dẫn sau: Mục địch sử dụng Dung dịch ngâm Dầu, thức ăn béo heptan Đồ uống có cồn 20% ethanol Khơng phải thực phẩm có dầu chất béo đồ uống có cồn Thực phẩm có độ pH Nước Thực phẩm có độ pH nhỏ 4% axit axetic Chuẩn bị dung dịch thử theo quy trình sau, trừ phương pháp có hướng dẫn cụ thể : Rửa mẫu nước cất, sau ngâm mẫu dung dịch ngâm theo tỷ lệ 2ml/cm2 - Điều kiện ngâm: Gia nhiệt tới 600C giữ nhiệt 30 phút Nếu mẫu sử dụng nhiệt độ 1000C đồng thời sử dụng dung ngâm thơi acid axetic 4% heptan điều kiện ngâm thơi sau: • Đối với acid axetic 4% gia nhiệt tới 950C 30 phút • Đối với heptane gia nhiệt tới 250C 60 phút - Tiến hành: Lấy 200-300 ml dung dịch thử (nếu sử dụng heptan dung dịch ngâm thơi, chuyển 200-300 ml dung dịch thử vào bình hình trứng, chân khơng đến cịn vài ml, chuyển phần dịch cô vào đĩa bạch kim khô, thạch anh, cốc thủy tinh chịu nhiệt (đã cân bì gia nhiệt tới 105oC) sau tráng bình cất hai lần, lần với khoảng ml heptan gộp dịch rửa vào dịch cô Cho bay bể cách thủy đến bốc hết dung dịch cịn lại cặn cứng Sấy khơ cặn 105 oC, để nguội bình hút ẩm, cân đĩa cặn xác định khối lượng cặn (sự chênh lệch trọng lượngđĩa cặn với trọng lượng bì) Tiến hành đồng thời mẫu trắng, thay thể tích dung dịch thử thể tích nước cất tương đương sử dụng cơng thức sau để tính lượng cặn: Cặn khơ (µg/ml) = [(a-b) x1,000] / thể tích dung dịch thử Trong đó: a (mg) = chênh lệch khối lượng đĩa có cặn bì thử nghiệm với dung dịch thử b (mg) = chênh lệch khối lượng đĩa có cặn bì thử nghiệm với mẫu trắng Phụ lục YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA FROMALDEHYDE Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu khơng q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Formaldehyd Hàm lượng Formaldehyd mẫu thử phải đạt yêu cầu mô tả phần phương pháp thử Cặn khơ Cặn khơ cịn lại sau cho bay dung dịch thử không 30 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, ngâm mẫu nước theo tỷ lệ 2ml/1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 600C 30 phút Tiến hành : Cho 100 ml nước, ml acid sulfuric (1 → 3), 5ml KMnO4 0,002 mol / l Đun sơi khoảng phút, sau loại bỏ dung dịch rửa bình nước Cho vào bình tam giác 100 ml dung dịch thử, ml acid sulfuric (1 → 3), 10ml KMnO4 0,002 mol/l đun sôi phút Ngay sau ngừng làm nóng, thêm 10 ml dung dịch natri oxalat 0,005 mol/l để làm nhạt màu dung dịch Chuẩn độ với dung dịch KMnO4 0,002 mol/l có màu phớt đỏ bền màu Tiến hành với mẫu trắng tính lượng kali permanganat tiêu thụ cách sử dụng cơng thức sau Lượng KMnO4 tiêu thụ (µg/ml) = [(a – b)x0.316xfx 1,000]/100 Trong a = lượng KMnO4 ,002 mol/l dùng tiến hành với mẫu thử b = lượng KMnO4 ,002 mol/l dùng tiến hành với mẫu trắng f = hệ số KMnO4 ,002 mol/l 10 Phụ lục YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA POLYETHYLENE TEREPHTHALATE (PET) Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ thơi nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu khơng q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Antimon Germani Khơng q 0.05 µg/ml Cặn khơ Khơng q 30 µg/ml Khơng q 0.1 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Antimon Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, ngâm dung dịch ngâm acid acetic 4% theo tỷ lệ 2ml /1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 60oC 30 phút - Nếu mẫu sử dụng nhiệt độ 100°C dùng dung dịch ngâm axit axetic 4% 95°C 30 phút Chuẩn bị dung dịch chuẩn gốc Antimon: Cân xác 1,874 g triclorua antimon hịa tan acid hydrochloric (1 → 2), sau thêm acid clohydric (1 → 10) để định mức đến đủ 1.000 ml Dung dịch chuẩn Antimon có nồng độ1 mg/ml Chuẩn bị dung dịch Antimon chuẩn làm việc : Lấy ml dung dịch antimon chuẩn gốc, thêm acid axetic 4% định mức đến đủ 100 ml, lấy ml dung dịch thêm acid axetic 4% định mức đến đủ 200 ml Dung dịch Antimon chuẩn làm việc có nồng độ 0,05 µg/ml Tiến hành : Thực phép phân tích antimon phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử quang phổ phát xạ plasma với dung dịch Antimon thử dung 22 dịch Antimon chuẩn làm việc, so sánh kết với Germani Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, ngâm dung dịch ngâm acid acetic 4% theo tỷ lệ 2ml /1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 60oC 30 phút - Nếu mẫu sử dụng nhiệt độ 100°C dùng dung dịch ngâm axit axetic 4% 95°C 30 phút Chuẩn bị dung dịch chuẩn gốc: Cân xác 144 mg Germanium dioxide cho vào chén nung bạch kim, thêm 1g Natri cacbonat trộn Gia nhiệt làm tan chảy hỗn hợp, sau làm lạnh thêm nước để hòa tan Trung hòa dung dịch acid hydrochloric, thêm ml axit hydrochloric sau thêm nước định mức đến đủ 100 ml Nồng độ Germanium dung dịch mg/ ml Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc : lấy ml dung dịch chuẩn gốc thêm acid acetic 4%, định mức đến đủ 100 ml Tiếp tục lấy ml dung dịch này, thêm acid acetic 4%, định mức đến đủ 100 ml Nồng độ Germanium dung dịch µg/ml Tiến hành : Dùng quang phổ hấp thụ nguyên tử quang phổ phát xạ plasma để xác định Germanium dung dịch thử Cặn khô Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 23 Phụ lục YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA POLYMETHYL METHECRYLATE (PMMA) Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ thơi nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu không q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Methyl methecrylate Khơng q 15 µg/ml Cặn khơ Khơng q 30 µg/ml Sử dụng dung dịch ngâm phép thử cặn khơ Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Methyl methecrylate Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, ngâm dung dịch ngâm acid acetic 4% theo tỷ lệ 2ml /1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 60oC 30 phút - Nếu mẫu sử dụng nhiệt độ 100°C dùng dung dịch ngâm axit axetic 4% 95°C 30 phút Chuẩn bị dung dịch chuẩn : Cân 1,5 g methyl methacrylate, hòa tan ethanol 20% định mức đến 1.000 ml Tiếp tục lấy ml dung dịch thêm ethanol 20% định mức đến 100 ml Dung dịch chuẩn có nồng độ methyl methacrylate 15 µg/ml Tiến hành : 24 Định tính : Sử dụng 1µl dung dịch thử 1µl dung dịch chuẩn methyl methacrylate, chạy sắc ký khí theo hướng dẫn mơ tả đây, sau so sánh thời gian lưu phổ sắc ký khí dung dịch thử thời gian lưu methyl methacrylate phổ sắc ký khí dung dịch methyl methacrylate chuẩn Cột sắc ký Nhiệt độ cột Nhiệt độ buồng tiêm mẫu Thiết bị đo Khí mang Cặn khơ Sử dụng cột thủy tinh silicat dài 30 m đường kính 0,32 mm phủ lớp dimethylpolysiloxane dày µm Đun nóng cột đến 120 °C phút, sau tăng nhiệt độ từ từ, 5°C phút đạt 170°C 2000C Sử dụng máy đo ion hóa lửa hydro Vận hành nhiệt độ gần 250°C Điều chỉnh lưu lượng khơng khí hydro cho độ nhạy phát tối đa Sử dụng khí nitơ heli Điều chỉnh tốc độ dòng chảy để methyl methacrylate chảy khoảng đến phút Định lượng: Tính diện tích vùng lưu methyl methacrylate phổ sắc ký khí dung dịch thử dung dịch chuẩn Yêu cầu diện tích vùng lưu methyl methacrylate phổ sắc ký khí dung dịch thử khơng lớn phổ sắc ký khí dung dịch chuẩn Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 25 Phụ lục YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA NYLON u cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu khơng q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Caprolactam khơng q 15 µg/ml Cặn khơ Khơng 30 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Caprolactam Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, ngâm dung dịch ngâm ethanol 20% theo tỷ lệ 2ml /1cm2 mẫu, điều kiện ngâm 60oC 30 phút Chuẩn bị dung dịch chuẩn : Cân 1,5 g caprolactam hòa tan ethanol 20% định mức đến đủ 1.000 ml Tiếp tục lấy ml dung dịch thêm ethanol 20% định mức đến đủ 100 ml Dung dịch chuẩn có nồng độ caprolactam 15 µg/ml Tiến hành : Định tính : Sử dụng 1µl dung dịch thử 1µl dung dịch chuẩn caprolactam, chạy sắc ký khí theo hướng dẫn mơ tả đây, sau so sánh thời gian lưu phổ sắc ký khí dung dịch thử thời gian lưu caprolactam phổ sắc ký khí dung dịch caprolactam chuẩn Sử dụng cột thủy tinh silicat dài 30 m đường kính 0,32 mm Cột sắc ký phủ lớp dimethylpolysiloxane dày µm Nhiệt độ cột 240oC 26 Nhiệt độ tiêm mẫu Thiết bị đo Khí mang Cặn khơ buồng 2400C Sử dụng máy đo ion hóa lửa hydro Vận hành nhiệt độ gần 240°C Điều chỉnh lưu lượng khơng khí hydro cho độ nhạy phát tối đa Sử dụng khí nitơ heli Điều chỉnh tốc độ dịng chảy để caprolactam chảy khoảng phút Định lượng: Tính diện tích vùng lưu caprolactam phổ sắc ký khí dung dịch thử dung dịch chuẩn Yêu cầu diện tích vùng lưu caprolactam phổ sắc ký khí dung dịch thử khơng lớn phổ sắc ký khí dung dịch chuẩn Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 27 Phụ lục 10 YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA POLYMETHY PENTEN (PMP) Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Không 100 µg/g 1.2 Độ nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu khơng q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Cặn khơ Khơng q 30 µg/ml Khơng q 120 µg/ml Sử dụng heptan làm dung dịch ngâm Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Cặn khô Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 28 Phụ lục 11 YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA POLYCACARBONATE Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Bisphenol A ( phenol p-tert-butylphenol) Diphenyl cacbonat Khơng q 100 µg/g Các Amin Khơng q µg/g Tổng hàm lượng khơng q 500 µg/g Khơng q 500 µg/g 1.2 Độ thơi nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu không q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Bisphenol A ( phenol p-tert-butylphenol) Khơng q 2,5µg/ml Cặn khơ Khơng 30 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Bisphenol A ( phenol p-tert-butylphenol) Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục Chuẩn bị dung dịch thử : Lấy 1.0 g mẫu, cho vào bình nón 200ml thêm 20 ml diclometan Sau mẫu hịa tan hồn tồn, thêm 100 ml aceton dụng cụ nhỏ giọt, vừa thêm vừa lắc kỹ, ly tâm hỗn hợp 10 phút với tốc độ 3000 vịng/phút, lớp đến khoảng 2ml máy quay chân khơng Sau đó, thêm 10ml acetonitril thêm nước đến 20ml Lấy 1ml dịch lọc qua màng lọc với đường kính lỗ lọc khơng lớn 0,5 µm Chuẩn bị dung dịch chuẩn : Cân xác 10 mg loại chất sau : bisphenol A, phenol, p-tert-butylphenol vào bình đo 100 ml, sau thêm methanol định mức đến đủ 100 ml Lấy ml, ml, ml, ml, ml dung dịch cho vào bình định mức 20 ml riêng biệt thêm nước định mức đến đủ 20 ml Đây dung dịch chuẩn (5 µg / ml, 10 µg / ml, 15 µg / ml, 20 µg / ml, 25 µg / ml) Vẽ đường cong phân tích : 29 Sử dụng 20 µ l dung dịch chuẩn, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký lỏng để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu bisphenol A, phenol, p-tert-butylphenol, sau vẽ đường cong phân tích cho chất Cột nạp Sử dụng gel silica octadecylsily Sử dụng cột thép khơng gỉ dài Cột sắc ký 250 mm có đường kính 4,6 mm Nhiệt độ cột 40oC Sử dụng máy dị quang phổ tia cực tím Thiết bị đo Vận hành bước sóng 217 nm Pha động A = acetonitrile ; B= water Sau tiến hành đường nồng độ Nồng độ tuyến tính với tỷ lệ A: B từ (3:07) đến (100:0) 35 phút, dịng tuyến tính chảy acetonitrile 10 phút Diphenyl cacbonat Tiến hành: Sử dụng 20 µl dung dịch mẫu, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký lỏng để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu Tiếp theo dùng đường phân tích để xác định nồng độ bisphenol A, phenol, p-tert-butylphenol dung dịch mẫu, sau sử dụng phương trình đướ tính hàm lượng chất : Hàm lượng (µg g) = Nồng độ chất dung dịch mẫu (àg/ml) ì 20 (ml) / trng lng mu (g) Chun bị dung dich thử :Lấy 1.0 g mẫu, cho vào bình nón 200ml thêm 20 ml diclometan Sau mẫu hịa tan hồn tồn, thêm 100 ml aceton dụng cụ nhỏ giọt, vừa thêm vừa lắc kỹ, ly tâm hỗn hợp 10 phút với tốc độ 3000 vịng/phút, lớp đến khoảng 2ml máy quay chân khơng Sau đó, thêm 10ml acetonitril thêm nước đến 20ml Lấy 1ml dịch lọc qua màng lọc với đường kính lỗ lọc khơng lớn 0,5 µm Chuẩn bị dung dịch chuẩn: Cân xác 10 mg diphenyl cacbonat cho vào bình định mức 100 ml, thêm methanol định mức đến đủ 100 ml Lấy ml, ml, ml, ml, ml dung dịch cho vào bình định mức 20 ml riêng biệt thêm nước định mức đến đủ 20 ml Đây dung dịch chuẩn Xây dựng đường cong phân tích Sử dụng 20 µ l dung dịch chuẩn, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký lỏng để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu cacbonat diphenyl, sau vẽ đường cong phân tích 30 Cột nạp Sử dụng gel silica octadecylsily Sử dụng cột thép không gỉ dài Cột sắc ký 250 mm có đường kính 4,6 mm Nhiệt độ cột 40oC Sử dụng máy dị quang phổ tia cực tím Thiết bị đo Vận hành bước sóng 217 nm Pha động A = acetonitrile ; B= water Sau tiến hành đường nồng độ Nồng độ tuyến tính với tỷ lệ A: B từ (3:07) đến (100:0) 35 phút, dịng tuyến tính chảy acetonitrile 10 phút Dùng 20 µl dung dịch thử, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký lỏng để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu Tiếp theo dùng đường phân tích để xác định nồng độ cacbonat diphenyl dung dịch thử, sau sử dụng phương trình tính hàm lượng chất : Hàm lượng (µg g) = Nồng độ chất dung dch mu (àg/ml) ì 20 (ml) / trng lượng mẫu (g) Các Amin Chuẩn bị dung dịch thử : Lấy 1.0 g mẫu, cho vào bình nón 200ml thêm 20 ml diclometan Sau mẫu hòa tan hoàn toàn, thêm 100 ml aceton dụng cụ nhỏ giọt, vừa thêm vừa lắc kỹ, ly tâm hỗn hợp 10 phút với tốc độ 3000 vịng/phút, lớp đến khoảng 2ml máy cô quay chân không Sử dụng dịch làm dung dịch thử (chỉ áp dụng với triethylamin tributylamin) Chuẩn bị dung dịch chuẩn :Cân xác chất triethylamine tributylamine 10 mg loại Cho vào bình định mức 100 ml, sau thêm dichloroethane định mức đến đủ 100 ml Tiếp theo, lấy ml dung dịch vào bình định mức 100 ml, thêm dichloroethane định mức đến đủ 100 ml Lấy ml, ml, ml, ml, ml dung dịch cho vào bình định mức 20 ml riêng biệt thêm nước định mức đến đủ 20 ml Đây dung dịch chuẩn (0,2 µ g/ml, 0,4 µ/g ml, 0,6 µ/g ml, 0,8 µ g/ml, 1,0 µg/ml) Xây dựng đường cong phân tích :Sử dụng 1µl dung dịch chuẩn, chạy sắc ký khí theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký khí để tính chiều cao diện tích vùng lưu triethylamine tributylamine, sau vẽ đường cong phân tích cho chất Cột sắc ký Nhiệt độ cột Sử dụng cột thủy tinh silicat dài 30 m đường kính 0,32 mm phủ lớp dimethylpolysiloxane dày µm Đun nóng cột đến 150 °C phút, sau tăng nhiệt độ từ từ, 20°C 31 phút đạt 250°C.giữ nhiệt độ phút Nhiệt độ buồng 2000C tiêm mẫu Sử dụng máy đo nhiệt xạ lửa kiềmhoặc máy đo nitơ photphorus độ nhạy cao Vận hành Thiết bị đo nhiệt độ gần 250°C Điều chỉnh lưu lượng không khí hydro cho độ nhạy phát tối đa Sử dụng khí heli Điều chỉnh tốc độ Khí mang dòng chảy để triethylamine chảy khoảng đến phút Tiến hành :Dùng ml dung dịch thử, thực sắc ký khí theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký khí để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu Tiếp theo, sử dụng đường phân tích tương ứng để xác định nồng độ styren, toluen, Ethylbenzene, isopropyl benzen propyl benzene, sau sử dụng phương trình sau để xác định hàm lượng chất: Hàm lượng (µg/g) = Nồng độ cht dung dch mu (àg / ml) ì 20 (ml) / khối lượng mẫu (g) 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Bisphenol A ( phenol p-tert-butylphenol) Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Chuẩn bị dung dịch thử : Dụng cụ, vật chứa đựng bao gói dùng cho dầu, mỡ sản phẩm thực phẩm giàu béo Sau rửa kỹ mẫu nước, sử dụng heptan làm dịch ngâm với tỷ lệ 2ml/cm2 diện tích bề mặt để 250C Chuyển 25 ml dịch vào phễu chiết, thêm 10 ml acetonitril, lắc kỹ để trộn phút, ổn định chuyển lớp acetonitril vào bình định mức 25ml Thêm 10ml acetonitril vào lớp heptan, thực trình chiết lấy lớp acetonitril vào bình định mức Sau đó, bổ sung acetonitril đến 25 ml Dụng cụ, vật chứa đựng bao gói khơng dùng cho dầu, mỡ sản phẩm thực phẩm giàu béo Đối với dụng cụ, vật chứa đựng bao gói dùng cho sản phẩm thực phẩm liệt kê cột bảng sau, dung dịch thử thực theo dung môi liệt kê cột làm dịch ngâm 32 Cột Cột Chất lỏng Ethanol 20% Sản phẩm thực phẩm trừ loại dầu, béo sản phẩm thực phẩm giàu béo Các sản phẩm có pH Nước lớn hơn5 Các sản phẩm có pH Acid acetic 4% thấp Chuẩn bị dung dịch chuẩn gốc : Cân xác 10 mg loại chất sau : bisphenol A, phenol, p-tert-butylphenol vào bình đo 100 ml, sau thêm methanol định mức đến đủ 100 ml Lấy ml, ml, ml, ml, ml dung dịch cho vào bình định mức 20 ml riêng biệt thêm nước định mức đến đủ 20 ml Đây dung dịch chuẩn (5 µg / ml, 10 µg / ml, 15 µg / ml, 20 µg / ml, 25 µg / ml) Chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc :lấy ml dung dịch chuẩn gốc vào bình định mức 20 ml thêm nước định mức đến đủ 20 ml Nồng độ dung dịch (0,5 µg / ml, 1,0 µg / ml, 1,5 µg / ml, 2,0 µg / ml, 2,5 µg / ml) Vẽ đường cong phân tích : Sử dụng 100µ l dung dịch chuẩn làm việc, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký lỏng để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu bisphenol A, phenol, p-tert-butylphenol, sau vẽ đường cong phân tích cho chất Cột nạp Sử dụng gel silica octadecylsily Sử dụng cột thép không gỉ dài Cột sắc ký 250 mm có đường kính 4,6 mm Nhiệt độ cột 40oC Sử dụng máy dị quang phổ tia cực tím Thiết bị đo Vận hành bước sóng 217 nm Pha động A = acetonitrile ; B= water Sau tiến hành đường nồng độ Nồng độ tuyến tính với tỷ lệ A: B từ (3:07) đến (100:0) 35 phút, dịng tuyến tính chảy acetonitrile 10 phút Tiến hành: Sử dụng 20 µl dung dịch thử, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mô tả Sử dụng kết phổ sắc ký lỏng để tính tốn chiều cao diện tích vùng lưu Tiếp theo dùng đường phân tích để xác định nồng độ bisphenol A, phenol, p-tert-butylphenol dung dịch mẫu, sau sử dụng phương trình tính hàm lượng chất : Hàm lượng (µg g) = Nồng độ cỏc cht dung dch mu (àg/ml) ì 20 (ml) / trọng lượng mẫu (g) 33 Cặn khô Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục Phụ lục 12 YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA POLYVINYL ACOL (PVA) Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ thơi nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu không q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Cặn khơ Khơng 30 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Cặn khô Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 34 Phụ lục 13 YÊU CẦU KỸ THUẬT VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ ĐỐI VỚI CÁC CÁC DỤNG CỤ, VẬT CHỨA ĐỰNG, BAO BÌ LÀM BẰNG NHỰA TỔNG HỢP CĨ THÀNH PHẦN CHÍNH LÀ NHỰA POLYLACTIC ACID (PLA) Yêu cầu kỹ thuật 1.1 Đối với vật liệu Chì Khơng q 100 µg/g Cadmi Khơng q 100 µg/g 1.2 Độ thơi nhiễm Kim loại nặng Hàm lượng kim loại nặng mẫu không q µg/ml tính theo Chì Lượng KMnO4 tiêu tốn Khơng q 10 µg/ml Tổng Acid lactic Khơng vượt q 30 µg/ml Cặn khơ Khơng q 30 µg/ml Phương pháp thử 2.1 Thử vật liệu Chì Cadmi Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 2.2 Thử nhiễm Kim loại nặng Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Lượng KMnO4 tiêu tốn Như phần 2.2 Phép thử nhiễm, Phụ lục Tổng Acid lactic Chuẩn bị dung dịch thử : Rửa mẫu nước cất, sau ngâm mẫu nước theo tỷ lệ 2ml/cm2 mẫu Gia nhiệt tới 60oC giữ nhiệt độ 30 phút Chuẩn bị dung dịch chuẩn : Cân 1,07g lithium L-lactate hịa tan nước định mức đến đủ 1.000 ml Lấy ml dung dịch thêm nước định mức đến đủ 100 ml Dung dịch chuẩn có nồng độ acid lactic 30 µg/ml Tiến hành : Định tính: Lấy ml dung dịch thử ml dung dịch acid lactic chuẩn vào cột nạp, thêm vào cột 100 ml natri hydroxide 0,2 mol/l, để yên 60°C 15 phút, lắc Sau làm nguội cột, thêm vào cột 100 ml acid phosphoric 0,2 mol/l Sử dụng 100 ml dung dịch, chạy sắc ký lỏng theo hướng dẫn mơ tả Sau so sánh thời gian lưu phổ sắc ký lỏng dung dịch thử thời gian lưu acid lactic phổ sắc ký khí dung dịch caprolactam chuẩn 35 Cột nạp Cột sắc ký Nhiệt độ cột Thiết bị đo Pha động Sử dụng gel silica octadecylsily Sử dụng cột thép khơng gỉ dài 250 mm có đường kính 4,6 mm 40oC Sử dụng máy dò quang phổ tia cực tím Vận hành bước sóng 210 nm Sử dụng dung dịch acid phosphoric, acetonitrile nước với tỉ lệ 0.1 : : 99 Điều chỉnh tốc độ dòng chảy để axit lactic chảy khoảng phút Định lượng: Tính diện tích vùng lưu acid lactic phổ sắc ký lỏng dung dịch thử dung dịch chuẩn Yêu cầu diện tích vùng lưu acid lactic phổ sắc ký khí dung dịch thử không lớn phổ sắc ký khí dung dịch chuẩn Cặn khơ Như phần 2.1 Thử vật liệu Phụ lục 36