ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ NGỌC NGHĨA CHẾ TẠO, NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ THUỐC DIỆT CỎ 2,4-D VÀ BENTAZON CỦA THAN HOẠT TÍNH BÃ CHÈ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN - 2015 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ NGỌC NGHĨA CHẾ TẠO, NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ THUỐC DIỆT CỎ 2,4-D VÀ BENTAZON CỦA THAN HOẠT TÍNH BÃ CHÈ Chuyên ngành: Hóa vô Mã số: 60.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS ĐỖ TRÀ HƢƠNG THÁI NGUYÊN - 2015 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Đề tài: "Chế tạo, nghiên cứu hấp phụ thuốc diệt cỏ 2,4-D bentazon than hoạt tính bã chè” thân thực Các số liệu, kết đề tài trung thực Nếu sai thật xin chịu trách nhiệm Thái nguyên, tháng năm 2015 Tác giả luận văn HÀ NGỌC NGHĨA Xác nhận Xác nhận trƣởng khoa chuyên môn ngƣời hƣớng khoa học PGS.TS ĐỖ TRÀ HƢƠNG Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN i http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CẢM ƠN Trước tiên, em xin chân thành cảm ơn PGS.TS ĐỖ TRÀ HƢƠNG cô giáo trực tiếp hướng dẫn em làm luận văn Cảm ơn thầy giáo, cô giáo Khoa Hóa học, thầy cô Khoa sau Đại học, thầy cô Ban Giám hiệu trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên giảng dạy, tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ em trình học tập, nghiên cứu, để hoàn thành luận văn khoa học Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo, cô giáo cán phòng thí nghiệm Khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm - ĐH Thái Nguyên bạn đồng nghiệp giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Mặc dù có nhiều cố gắng, song thời gian có hạn, khả nghiên cứu thân hạn chế, nên kết nghiên cứu nhiều thiếu sót Em mong nhận góp ý, bảo thầy giáo, cô giáo, bạn đồng nghiệp người quan tâm đến vấn đề trình bày luận văn, để luận văn hoàn thiện Em xin trân trọng cảm ơn! Thái Nguyên, tháng năm 2015 Tác giả HÀ NGỌC NGHĨA Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN ii http://www.lrc-tnu.edu.vn/ MỤC LỤC Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii Mục lục iii Danh mục bảng iv Danh mục hình v MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu phương pháp hấp phụ 1.1.1 Các khái niệm 1.1.2 Động học hấp phụ 1.1.3 Các mô hình hấp phụ đẳng nhiệt 1.1.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ 11 1.1.5 Đặc điểm chung hấp phụ môi trường nước 11 1.2 Các nguồn gây ô nhiễm môi trường nước 12 1.3 Sơ lược thuốc diệt cỏ 2,4-D, bentazon 13 1.4 Sơ lược than hoạt tính 15 1.5 Giới thiệu chè 16 1.6 Một số hướng nghiên cứu hấp phụ sử dụng bã chè, chất thải chè làm vật liệu hấp phụ 18 1.6.1 Sử dụng bã chè, chất thải chè chưa biến tính 18 1.6.2 Sử dụng bã chè, chất thải chè biến tính 20 1.7 Một số kết nghiên cứu xử lý thuốc trừ sâu thuốc diệt cỏ 21 1.8 Giới thiệu phương pháp phân tích trắc quang 22 1.8.1 Nguyên tắc 22 1.8.2 Độ hấp thụ quang (A) 22 1.8.3 Phương pháp đường chuẩn 23 1.9 Một số phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 24 1.9.1 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 24 1.9.2 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 24 1.9.3 Phương pháp phổ Raman 25 1.9.4 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT - IR) 25 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN iii http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Chƣơng 2: THỰC NGHIỆM 27 2.1 Dụng cụ hóa chất 27 2.1.1 Dụng cụ 27 2.1.2 Hóa chất 27 2.2 Lập đường chuẩn xác định nồng độ 2,4-D bentazon 27 2.2.1 Lập đường chuẩn xác định nồng độ 2,4-D 27 2.2.2 Lập đường chuẩn xác định nồng độ bentazon 28 2.3 Chế tạo vật liệu than hoạt tính từ bã chè 29 2.4 Khảo sát tính chất vật lý, đặc điểm bề mặt TAC 29 2.5 So sánh hiệu suất hấp phụ TAC CAC 30 2.6 Xác định điểm đẳng điện TAC 30 2.7 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp 2,4-D bentazon TAC 31 2.7.1 Khảo sát ảnh hưởng pH đến hấp phụ TAC 31 2.7.2 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ 31 2.7.3 Khảo sát ảnh hưởng khối lượng đến khả hấp phụ TAC 32 2.7.4 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến khả hấp phụ TAC 32 2.7.5 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ đầu đến khả hấp phụ TAC 32 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 Kết khảo sát đặc điểm bề mặt, tính chất vật lý TAC 34 3.2 So sánh hiệu suất hấp phụ TAC CAC 39 3.3 Xác định điểm đẳng điện vật liệu hấp phụ 41 3.4 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ 2,4-D, bebtazon TAC theo phương pháp hấp phụ tĩnh 42 3.4.1 Ảnh hưởng pH 42 3.4.2 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ 44 3.4.3 Khảo sát ảnh hưởng khối lượng TAC 47 3.4.4 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ 50 3.4.5 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ đầu đến khả hấp phụ TAC 52 3.5 Khảo sát dung lượng hấp phụ theo mô hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir 53 3.6 Khảo sát trình hấp phụ theo mô hình hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich 55 3.7 Động học hấp phụ 2,4-D, bentazon TAC 57 3.9 Nhiệt động lực học hấp phụ 2,4-D, bentazon TAC 62 KẾT LUẬN 66 TÀI LIỆU THAM KHẢO 67 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN iv http://www.lrc-tnu.edu.vn/ DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Một số phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Bảng 2.1: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch 2,4-D với nồng độ khác 28 Bảng 2.2: Kết đo độ hấp thụ quang dung dịch bentazon với nồng độ khác 29 Bảng 3.1: Bảng so sánh hiệu suất hấp phụ 2,4-D, bentazon TAC CAC 39 Bảng 3.2: Kết xác định điểm đẳng điện VLHP 41 Bảng 3.3: Sự phụ thuộc dung lượng hấp phụ hiệu suất hấp phụ 2,4-D bentazon TAC vào pH 42 Bảng 3.4: Sự phụ thuộc dung lượng, hiệu suất hấp phụ 2,4-D vào thời gian 44 Bảng 3.5: Sự phụ thuộc dung lượng, hiệu suất hấp phụ Bentazon vào thời gian 45 Bảng 3.6: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 2,4-D vào khối lượng TAC 47 Bảng 3.7: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ bentazon vào khối lượng TAC 48 Bảng 3.8: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ dung lương hấp phụ 2,4-D bentazon vào nhiệt độ 50 Bảng 3.9: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 2,4-D bentazon TAC vào nồng độ 52 Bảng 3.10: Dung lượng hấp phụ cực đại số Langmuir 54 Bảng 3.11: Các số phương trình Freundlich 56 Bảng 3.12: Số liệu khảo sát động học hấp phụ 2,4-D 57 Bảng 3.13: Số liệu khảo sát động học hấp phụ bentazon 58 Bảng 3.14: Một số tham số động học hấp phụ bậc 2,4-D bentazon 61 Bảng 3.15: Một số tham số động học hấp phụ bậc 2,4-D bentazon 61 Bảng 3.16: Kết tính KD nhiệt độ khác 63 Bảng 3.17: Các thông số nhiệt động trình hấp phụ 2,4-D Bentazon 64 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN iv http://www.lrc-tnu.edu.vn/ DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Hình 1.2: Đồ thị phụ thuộc Cf/q vào Cf Hình 1.3: Đường đẳng nhiệt hấp phụ Freundlich 11 Hình 1.4: Sự phụ thuộc lgq vào lgCcb 11 Hình 1.5: Hình ảnh than hoạt tính 15 Hình 1.6: Ô mạng tinh thể cacbon graphite 15 Hình 1.7: Mô hình liên kết lớp cacbon graphite 15 Hình 1.8: Hình ảnh chè 17 Hình 2.1: Đồ thị đường chuẩn xác định nồng độ 2,4-D 28 Hình 2.2: Đồ thị đường chuẩn xác định nồng độ bentazon 29 Hình 3.1: (a) Hình thái học bề mặt bã chè (b) TAC 34 Hình 3.2: Phổ hồng ngoại CAC 36 Hình 3.3: Phổ hồng ngoại TAC 37 Hình 3.4: Giản đồ nhiễu xạ XRD TAC CAC 38 Hình 3.5: Phổ Raman TAC CAC 38 Hình 3.6: Biểu đồ so sánh hiệu suất hấp phụ 2,4-D TAC CAC 40 Hình 3.7: Biểu đồ so sánh hiệu suất hấp phụ bentazon TAC CAC 40 Hình 3.8: Đồ thị xác định điểm đẳng điện TAC 41 Hình 3.9: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 2,4-D TAC vào pH 43 Hình 3.10: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc hiệu suất hấp phụ bentazon TAC vào pH 43 Hình 3.11: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 2,4-D vào thời gian 46 Hình 3.12: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ bentazon vào thời gian 46 Hình 3.13 : Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 2,4-D vào khối lượng TAC 49 Hình 3.14: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ bentazon vào khối lượng TAC 49 Hình 3.15: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 2,4-D TAC vào nhiệt độ 51 Hình 3.16: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc hiệu suất hấp phụ bentazon TAC vào nhiệt độ 51 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN v http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Hình 3.17: Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir TAC 2,4-D 53 Hình 3.18: Sự phụ thuộc Ccb/q vào Ccb 2,4-D 54 Hình 3.19: Đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir TAC bentazon 54 Hình 3.20: Sự phụ thuộc Ccb/q vào Ccb bentazon 54 Hình 3.21: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc lgq vào lgCcb hấp phụ 2,4-D 56 Hình 3.22: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc lgq vào lgC cb hấp phụ bentazon 56 Hình 3.23: Đồ thị biểu diễn phương trình bậc với 2,4-D 59 Hình 3.24: Đồ thị biểu diễn phương trình bậc với bentazon 60 Hình 3.25: Đồ thị biểu diễn phương trình bậc với 2,4-D 60 Hình 3.26: Đồ thị biểu diễn phương trình bậc bentazon 61 Hình 3.27: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc lnKD vào 1/T 2,4-D 64 Hình 3.28: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc lnKD vào 1/T bentazon 64 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN vi http://www.lrc-tnu.edu.vn/ MỞ ĐẦU Việt Nam nước nông nghiệp, sản xuất lúa nước chủ yếu, lượng hóa chất bảo vệ thực vật sử dụng ngày tăng Sử dụng thuốc trừ sâu, thuốc diệt cỏ giúp tăng suất trồng, mang lại lợi ích kinh tế cho người dân Theo chuyên gia, năm Việt Nam sử dụng đến triệu hóa chất thuộc 500 loại khác nhau, phần lớn thuốc trừ sâu lại trừ cỏ, trừ bệnh Tuy nhiên, sử dụng thuốc bảo vệ thực vật thường xuyên không qui cách, liều lượng, làm cho hợp chất xâm nhập vào nguồn nước mặt, sông, hồ thấm vào nguồn nước ngầm gây ảnh hưởng đến sức khỏe người động vật thủy sinh Hầu hết thuốc trừ sâu hợp chất hữu bền vững không bị phân hủy môi trường theo thời gian, chí di chuyển từ vùng đến vùng khác, xa với nguồn xuất phát ban đầu không bị biến đổi Thuốc trừ sâu có hại cho sống độc tính, gây ung thư đột biến Ảnh hưởng có hại thuốc trừ sâu sức khỏe người môi trường dẫn đến việc áp dụng pháp luật nghiêm ngặt chất lượng nước nhiều quốc gia… Để xử lý loại thuốc trừ sâu, thuốc diệt cỏ, sử dụng số phương pháp sau: quang hóa, oxy hóa, hiếu khí, ozon hóa, hấp phụ … Trong hấp phụ phương pháp có nhiều ưu điểm so với phương pháp vật liệu sử dụng làm chất hấp phụ tương đối phong phú, dễ điều chế, không đắt tiền, thân thiện với môi trường Các chất hấp phụ rẻ tiền, hiệu chế tạo từ vật liệu tự nhiên vật liệu phế thải hoạt động công nghiệp nông nghiệp vấn đề nhiều nhà khoa học quan tâm, nghiên cứu Việt Nam có khí hậu nhiệt đới mùa nằm khu vực Đông Nam Á, nôi chè Hiện nay, nước có khoảng 130 nghìn chè loại, suất bình quân đạt 77 tạ/ha, sản lượng chè nước đạt gần 824 nghìn búp tươi Trà Việt Nam xuất sang 110 quốc gia vùng lãnh thổ, giá trị xuất đạt gần 200 triệu USD/năm Việt Nam đứng thứ Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www.lrc-tnu.edu.vn/ 156,25 mg/g 0,0248 117,647 mg/g 0,0354 Nhận xét: Từ kết khảo sát cho thấy: Sự hấp phụ 2,4-D bentazon TAC mô tả tốt theo mô hình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Điều thể thông qua hệ số hồi quy phương trình: R2->0,99 Trong khoảng nồng độ khảo sát khả hấp phụ 2,4-D TAC cao bentazon Điều giải thích sau: kích thước phân tử 2,4-D nhỏ kích thước phân tử bentazon, phân tử 2,4-D TAC hấp phụ dễ dàng so với phân tử bentazon Mặt khác, phân tử 2,4-D có nhóm Cl- có khả hút electron Л vòng thơm, làm tăng cường khả hấp phụ phân tử 2,4-D TAC [19] Từ giá trị b tính bảng 3.10 giá trị C0 bảng 3.9 thay vào công thức (1.13) tính giá trị 0[...]... Harmoudi và cộng sự [18] đã nghiên cứu chiết xuất chitin và chitosan từ vỏ tôm sử d ng làm vật liệu hấp phụ loại bỏ thuốc diệt cỏ 2,4- D Sự hấp phụ 2,4- D phụ thuộc vào nồng độ ban đầu của 2,4- D, thời gian tiếp xúc, pH và bản chất Số hóa bởi Trung tâm Học liệu - ĐHTN 21 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ chất hấp phụ Sự hấp phụ thuốc diệt cỏ này trên chitin và chitosan tối ưu ở pH 3,7 Mô tả quá trình hấp phụ theo... việc nghiên cứu về khả năng hấp phụ của bã chè vẫn còn là một vấn đề khá mới mẻ [7,8,9,10] Tuy nhiên trên thế giới đã có nhiều công trình nghiên cứu về khả năng hấp phụ của bã chè và ứng d ng trong việc xử lý môi trường Nghiên cứu này gồm hai mảng lớn là: khả năng hấp phụ của bã chè chưa biến tính và khả năng hấp phụ của bã chè biến tính D ới đây là một số công trình nghiên cứu tiêu biểu: 1.6.1 Sử d ng... việc loại bỏ thuốc trừ sâu trong môi trường nước J.M Salmana, và cộng sự [19] đã chế tạo được than hoạt tính từ thân cây chuối kích hoạt bằng CO2 và hoạt hóa bằng KOH Tác giả đã d ng than hoạt tính này để nghiên cứu quá trình hấp phụ thuốc diệt cỏ 2,4- D và bentazon Kết quả cho thấy quá trình hấp phụ 2,4- D, betazon trên than hoạt tính này tuân theo phương trình động học bậc hai Từ mô hình hấp phụ đẳng nhiệt... hấp phụ và nước tạo ra các cặp hấp phụ là: chất bị hấp phụ - chất hấp phụ; nước chất hấp phụ, cặp nào có tương tác mạnh hơn thì hấp phụ xảy ra với cặp đó Tính chọn lọc của các cặp hấp phụ phụ thuộc vào các yếu tố: độ tan của chất bị hấp phụ trong nước, tính ưa nước hoặc kị nước của chất hấp phụ, mức độ kị nước của chất bị hấp phụ trong nước Vì vậy, khả năng hấp phụ của chất hấp phụ đối với chất bị hấp. .. I Pavlovic và cộng sự [26] đã chế tạo oxit hỗn hợp Mg-Al phối trộn với NaCl thành một vật liệu hấp phụ có hiệu quả các loại thuốc diệt cỏ có tính axit: 2,4- D, Clopyralid và picloram Tác giả đã nghiên cứu ảnh hưởng của thời gian, pH, nồng độ đến khả năng hấp phụ các thuốc diệt cỏ này Kết quả chỉ ra rằng dung lượng hấp phụ có liên quan đến tính axit của thuốc diệt cỏ Giản đồ nhiễu xạ XRD và quang phổ... chất hấp phụ Pha mang: hỗn hợp tiếp xúc với chất hấp phụ Hấp phụ là một quá trình tỏa nhiệt Ngược với sự hấp phụ là quá trình đi ra khỏi bề mặt chất hấp phụ của các phần tử bị hấp phụ Tùy theo bản chất lực tương tác giữa các phân tử của chất hấp phụ và chất bị hấp phụ người ta phân biệt thành hấp phụ vật lý và hấp phụ hóa học [2,3,11] 1.1.1.1 Hấp phụ vật lý Định nghĩa: Hấp phụ vật lý là quá trình hấp phụ. .. hấp phụ (mg/g) - V: thể tích dung d ch (mL ) - m: khối lượng chất hấp phụ (g ) - Co: nồng độ dung d ch ban đầu (mg/L)dung d ch đến - Ccb: nồng độ dung d ch khi đạt cân bằng hấp phụ (mg/L) Trong quá trình hấp phụ, các phần tử bị hấp phụ không bị hấp phụ đồng thời, bởi vì các phần tử chất bị hấp phụ phải khuếch tán từ bề mặt ngoài chất hấp phụ và sau đó khuếch tán vào sâu bên trong hạt của chất hấp phụ. .. Nghiên cứu cũng cho thấy hiệu suất hấp thụ Ni(II) tăng khi tăng nhiệt độ từ 303-323K và dung lượng hấp phụ cực đại là 38,3 mg/g Ngoài ra, người ta còn có thể sử d ng chè làm nguồn nguyên liệu sản xuất than hoạt tính để tăng hiệu quả hấp phụ [30] Tuy nhiên, chưa có tài liệu nào trên thế giới và trong nước nghiên cứu về khả năng hấp phụ thuốc diệt cỏ, thuốc trừ sâu của vật liệu hấp phụ chế tạo từ chè, ... chất hấp phụ Hấp phụ vật lý không có tính chọn lọc Quá trình hấp phụ vật lý là một quá trình thuận nghịch tức là có cân bằng động giữa chất hấp phụ và bị hấp phụ Nhiệt lượng tỏa ra khi hấp phụ vật lý khoảng 2÷6 kcal/mol Sự hấp phụ vật lý ít phụ thuộc vào bản chất hóa học của bề mặt, không có sự biến đổi cấu trúc của các phân tử chất hấp phụ và bị hấp phụ [2,3,11] 1.1.1.2 Hấp phụ hóa học Định nghĩa: Hấp. .. chức cacboxylic, phenolic, hydroxyl và oxyl thơm…có khả năng hấp phụ các các chất bảo vệ thực vật trong môi trường nước Vì những lí do đó mà tôi đã lựa chọn đề tài "Chế tạo, nghiên cứu hấp phụ thuốc diệt cỏ 2,4- D và bentazon của than hoạt tính bã chè Số hóa bởi Trung tâm Học liệu - ĐHTN 2 http://www.lrc-tnu.edu.vn/ Chƣơng 1 TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu về phương pháp hấp phụ Hiện nay có nhiều phương pháp