TRƯỜNG ĐẠI HỌC CẦN THƠ KHOA THỦY SẢN LÊ THỊ BÉ THI NGHIÊN CỨU XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI TRIFULRALIN, DIAZINON, MALATHION, DICHLORVOS TRONG NƯỚC VÀ SẢN PHẨM THỦY SẢN BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC CHUYÊN NGÀNH CHẾ BIẾN THỦY SẢN 2011 TRƯỜNG ĐẠI HỌC CẦN THƠ KHOA THỦY SẢN LÊ THỊ BÉ THI NGHIÊN CỨU XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI TRIFULRALIN, DIAZINON, MALATHION, DICHLORVOS TRONG NƯỚC VÀ SẢN PHẨM THỦY SẢN BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC CHUYÊN NGÀNH CHẾ BIẾN THỦY SẢN CÁN BỘ HUỚNG DẪN Th.S TRẦN MINH PHÚ 2011 GIẤY XÁC NHẬN Luận văn tốt nghiệp Đại học chuyên nghành chế biến thủy sản 2011: “Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích đồng thời trifluralin, diazinon, malathion, dichlorvos nước sản phẩm thủy sản” chỉnh sửa theo góp ý hội đồng báo cáo XÁC NHẬN CỦA HỘI ĐỒNG BÁO CÁO Cần Thơ, ngày 11 tháng 07 năm 2011 SINH VIÊN THỰC HIỆN LÊ THỊ BÉ THI LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành đề tài luận văn với cố gắn em giúp đỡ hết lòng thầy cô bè bạn Em xin chân thành gởi lời cảm ơn đến: Quý thầy cô môn Dinh Dưỡng Chế Biến Thủy Sản, khoa Thủy Sản, trường Đại Học Cần Thơ cho em kiến thức quý giá tạo điều kiện tốt cho em hoàn thành luận văn tốt nghiệp Thầy Trần Minh Phú tận tình hướng dẫn giúp đỡ em lúc gặp khó khăn hoàn thành đề tài luận văn Anh Nguyễn Thanh Phong tạo điều kiện thuận lợi cho em làm phòng thí nghiệm, cho em ý kiến quý giá lời khuyên hữu ích Và cuối cùng, em xin chân thành cảm ơn tất bạn lớp chế biến động viên ủng hộ suốt trình em thực đề tài luận văn Xin chân thành cảm ơn Cần Thơ, ngày 11 tháng 07 năm 2011 Lê Thị Bé Thi i TÓM TẮT Đề tài “Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích đồng thời trifluralin, diazinon, malathion, dichlorvos nước sản phẩm thủy sản phương pháp sắc ký khí” thực với mục đích tìm quy trình phân tích đồng thời hợp chất thuốc từ sâu tồn lưu nước sản phẩm thủy sản Đề tài gồm nội dung sau: (1) khảo sát chu trình nhiệt độ cột sắc ký quy trình phân tích đồng thời Dichlorvos, Trifluralin, Diazinon, Malathion nước sản phẩm thủy sản phương pháp sắc ký khí (hỗn hợp dung dịch chuẩn có nồng độ 50 ppb) (2) khảo sát hiệu suất thu cô cạn dung dịch chiết tách hệ thống cô quay thổi khí nitrogen (hỗn hợp dung dịch chuẩn có nồng độ 50 ppb) (3) khảo sát hiệu suất thu hồi cho dung dịch chuẩn 100 ppb qua cột SPE (cột nhồi C18) có hoạt hóa hoạt hóa (4) khảo sát dung môi trích ly quy trình phân tích mẫu cá, tôm Acetonitril:Aceton (tỉ lệ 1:1), Acetonitrile, Ethylacetate Trên mẫu nước sử dụng dung môi ly trích Acetonitrile, Ethylacetate, Dichlomethan Ethylacetate qua cột SPE (cột nhồi C18) Qua trình khảo sát, kết quy trình ly trích Acetonitrile phân tích mẫu cá tôm đạt kết tốt Trên mẫu cá cho hiệu suất thu hồi Dichlorvos (83%), Trifluralin (107%), Diazinon (68%), Malathion (102%) Trên mẫu tôm hiệu suất thu hồi Dichlorvos (75%), Trifluralin (85%), Diazinon (73%), Malathion (70%) Đối với mẫu nước ly trích Ethylacetate cho hiệu suất thu hồi Dichlorvos (75%), Trifluralin (118%), Diazinon (85%), Malathion (96%) độ nhiễu thấp ii MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i TÓM TẮT ii MỤC LỤC iii DANH SÁCH BẢNG .v DANH SÁCH HÌNH vi CÁC TỪ VIẾT TẮT vii Chương 1: GIỚI THIỆU 1.1 Đặt vấn đề 1.2 Mục tiêu nghiên cứu 1.3 Nội dung thực 1.4 Thời gian thực đề tài Chương 2: TỔNG QUAN VỀ TÀI LIỆU 2.1 Giới thiệu chung 2.1.1 Đặc điểm chung chất phân tích 2.1.1.5 Một số chất thuộc nhóm lân hữu sử dụng TBVTV 2.1.2 Sự nhiễm độc TBVTV 2.1.3 Độc tính 2.1.4 Tình hình sử dụng TBVTV 10 2.1.5 Ảnh hưởng TBVTV thủy sản 11 2.1.6 Một số loại TBVTV thị trường có chứa chất phân tích .13 2.2 Giới thiệu phương pháp sắc ký 14 2.2.1 Lịch sử phát triển phương pháp sắc ký 14 2.2.2 Khái niệm phương pháp sắc ký 15 2.2.3 Sắc ký khí 16 2.3 Tình hình nghiên cứu nước 19 2.4 Quy trình phân tích tổng quát .20 Chương 3: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 21 3.1 Phương tiện nghiên cứu .21 3.1.1 Địa điểm nghiên cứu .21 3.1.2 Nguyên liệu nghiên cứu .21 3.1.3 Thiết bị 21 3.1.4 Hóa chất 21 3.2 Phương pháp nghiên cứu 21 3.2.1 Thí nghiêm 1: Khảo sát chu trình nhiệt độ cột sắc ký quy trình phân tích đồng thời Malathion, Dichlorvos, Diazinon, Trifluralin sản phẩm thủy sản nước phương pháp sắc ký khí 22 3.2.2 Thí nghiệm 2: Khảo sát hiệu suất thu hồi cô cạn dung dịch chiết tách hệ thống cô quay thổi khí Nitrogen 23 3.2.3 Thí nghiệm 3: Khảo sát hiệu suất thu hồi cho dung dịch chuẩn qua cột SPE có hoạt hóa hoạt hóa .24 3.2.4 Thí nghiệm 4: Khảo sát dung môi trích ly thích hợp quy trình phân tích đồng thời chất dichlorvos, trifluralin, diazinon, malathion sản phẩm thủy sản nước 25 3.3 Xử lý số liệu 27 iii Chương 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 4.1 Kết khảo sát chu trình nhiệt độ cột sắc ký quy trình phân tích đồng thời Malathion, Dichlorvos, Diazinon, Trifluralin sản phẩm thủy sản nước phương pháp sắc ký khí 28 4.2 Kết khảo sát hiệu suất thu hồi cô cạn dung dịch chiết tách hệ thống cô quay thổi khí Nitrogen .31 4.3 Kết khảo sát cho hỗn hợp dung dịch chuẩn qua cột SPE 32 4.4 Khảo sát dung môi trích ly thích hợp quy trình phân tích thuốc trừ sâu sản phẩm thủy sản nước sắc ký khí 33 4.4.1 Kết lựa chọn dung môi trích ly thích hợp quy trình phân tích mẫu cá 33 4.4.2 Kết lựa chọn dung môi trích ly thích hợp quy trình phân tích mẫu tôm 35 4.4.3 Kết lựa chọn dung môi trích ly thích hợp quy trình phân tích mẫu nước 37 4.4.4 Giới hạn định lượng LOQ 39 Chương 5: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 41 5.1 Kết luận .41 5.2 Đề xuất 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO .43 PHỤ LỤC .45 Phụ lục A: Danh mục hóa chất 45 Phụ lục B: Xử lý số liệu 47 iv DANH SÁCH BẢNG Bảng 2.1 Phân chia nhóm độc theo WHO Bảng 2.2 Phân chia nhóm độc Việt Nam Bảng 2.3 Các loại thuốc biệt nguy hiểm cho sức khỏe người 11 Bảng 2.4 Các lớp độc tính thuốc trừ sâu cho cá .12 Bảng 2.5 Mức độc hại cấp tính số động vật thủy sản trifluralin .12 Bảng 4.1 Thời gian lưu chất chạy sắc ký khí với dung dịch chuẩn nồng độ 50 ppb theo chu trình nhiệt độ .28 Bảng 4.2 Hiệu suất thu hồi diện tích peak hai hệ thống cô cạn dung dịch chuẩn 31 Bảng 4.3 Diện tích peak cho dung dịch chất phân tích qua cột SPE 32 Bảng 4.4 Diện tích peak chất phân tích mẫu cá .33 Bảng 4.5 Diện tích peak chất phân tích mẫu tôm 35 Bảng 4.6 Trung bình diện tích peak mẫu nước thông qua dung môi ly trích .37 Bảng 4.7 Giới hạn phát mẫu (nồng độ đầu) 40 v DANH SÁCH HÌNH Hình 2.1 Cấu trúc Malathion Hình 2.2 Cấu trúc Dichlorvos Hình 2.3 Cấu trúc Diazinon Hình 2.4 Công thức cấu tạo trifluralin Hình 2.5 Cấu trúc Thionazin Hình 2.6 Cấu trúc Sulfotep Hình 2.7 Cấu trúc Phorate Hình 2.8 Cấu trúc Dimethoate Hình 2.9 Cấu trúc Disulfoton Hình 2.10 Cấu trúc Methyl parathion Hình 2.11 Cấu trúc Parathion Hình 2.12 Cấu trúc Farmphur Hình 2.13 Hệ thống sắc ký khí (GC) 16 Hình 2.14 Cấu tạo đầu dò ECD .18 Hình 2.15 Quy trình phân tích tổng quát 20 Hình 3.1 Sơ đồ thí nghiệm 22 Hình 3.3 Sơ đồ thí nghiệm 24 Hình 3.4 Sơ đồ bố trí thí nghiệm (trên mẫu cá tôm) .26 Hình 3.5 Sơ đồ bố trí thí nghiệm (trên mẫu nước) .27 Hình 4.1 Sắc ký đồ chạy chuẩn 50ppb chu trình nhiệt độ khác 28 Hình 4.2 Đồ thị biểu thị diện tích peak sắc ký (tín hiệu) dung dịch chuẩn trifluralin, dichlorvos, diazinon, nalathion nồng độ 50 ppb chạy sắc ký khí chu trình nhiệt độ cột khác 29 Hình 4.3 Sắc ký đồ chạy chuẩn máy (CT5) 30 Hình 4.4 Đồ thị biểu thị tỷ lệ phần trăm diện tích peak chất phân tích thổi khô cô quay 31 Hình 4.5 Đồ thị biểu thị diện tích peak cho dung dịch chất phân tích qua cột SPE 32 Hình 4.6 Đồ thị biểu thị hiệu suất thu hồi diện tích peak chất mẫu cá 33 Hình 4.7 Sắc ký đồ chất dung môi ly trích (Cá) 34 Hình 4.8 Đồ thị biểu thị hiệu suất thu hồi diện tích peak mẫu tôm 35 Hình 4.9 Sắc ký đồ chất phân tích dung môi (Tôm) 36 Hình 4.10 Đồ thị so sánh hiệu suất thu hồi mẫu cá tôm trích ly acetonitrile 37 Hình 4.11Sắc ký đồ chất dung môi ly trích (nước) 38 Hình 4.13 Quy trình tổng hợp phân tích đồng thời chất mẫu cá tôm 41 Hình 4.14 Quy trình tổng hợp phân tích chất mẫu nước 42 vi CÁC TỪ VIẾT TẮT ACN Acetonitrile DEG Diethylene glycol ECD Đầu dò bắt điện tử (electron capture detection) EU Thị trường Châu Âu FAO Tổ chức Lương thực Nông nghiệp Liên hợp quốc GC Hệ thống sắc ký khí (Gas chromatograph) LD50 Nồng độ gây chết 50% cá thể TBVTV Thuốc bảo vệ thực vật ppb Parts per billion ppm Parts per million ng Nanogram m Micrometer vii DANH MỤC HÓA CHẤT, KHÁNG SINH HẠN CHẾ SỬ DỤNG TRONG SẢN XUẤT, KINH DOANH THỦY SẢN (Ban hành kèm theo Thông tư số 15/2009/TT-BNN ngày 17 tháng năm 2009 Bộ trưởng Bộ Nông Nghiệp Phát triển nông thôn) TT Tên hoá chất, kháng sinh Dư lượng tối đa (MRL)(ppb) 50 50 50 300 300 300 100 150 50 10 1000 500 100 200 50 100 1000 100 500 500 300 100 100 100 100 50 50 15-330 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Amoxicillin Ampicillin Benzylpenicillin Cloxacillin Dicloxacillin Oxacillin Oxolinic Acid Colistin Cypermethrim Deltamethrin Diflubenzuron Teflubenzuron Emamectin Erythromycine Tilmicosin Tylosin Florfenicol Lincomycine Neomycine Paromomycin Spectinomycin Chlortetracycline Oxytetracycline Tetracycline Sulfonamide (các loại) Trimethoprim Ormetoprim Tricainemethanesulfonate 29 Danofloxacin 100 30 Difloxacin 300 31 Enrofloxacin + Ciprofloxacin 100 32 Sarafloxacin 30 33 Flumequine 600 46 Phụ lục B: Xử lý số liệu Thí nghiệm Chu trình nhiệt độ CT1 CT2 CT3 CT4 CT5 Dichorvos 34518 39147 36028 48375 69497 Diện tích Peak (50 ppb) Trifluralin Diazinon 202113 28061 113753 14819 102302 27136 137203 16321 184054 36750 Malathion 22419 29561 22276 24276 40657 Thí nghiệm Chất phân tích Hệ thống Spike trước Spike Sau Tỷ lệ Dichlorvos Cô thổi quay khô 50092 70957 169442 121723 0,30 0,58 Diện tích peak (50 ppb) Trifluralin Diazinon Cô thổi Cô quay thổi khô quay khô 427087 87301 22808 16285 683826 137997 50827 27718 0,62 0,63 0,45 0,59 47 Malathion thổi Cô quay khô 21351 12109 73279 13520 0,29 0,90 Thí nghiệm Qua cột SPE có hoạt hóa Descriptives Tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model 2 2 Mean 0000 696114.5 0000 0000 174028.6 Std Deviation 00000 84405.21515 00000 00000 323813.73306 42202.60757 Fixed Effects Random Effects Std Error 00000 59683.50 00000 00000 114485.4 14920.88 174028.6 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound 0000 0000 -62236.2704 1454465.270 0000 0000 0000 0000 -96686.4305 444743.6805 132601.6346 215455.6154 -379808.1296 727865.3796 Tb Subset for alpha = 05 Duncan a nt 1.00 3.00 4.00 2.00 Sig N 2 2 0000 0000 0000 1.000 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 48 696114.5 1.000 Minimum 00 636431.0 00 00 00 Maximum 00 755798.0 00 00 755798.0 BetweenComponent Variance 1.203E+011 Qua cột SPE không hoạt hóa Descriptives Tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model Mean 147916.5 464882.0 27437.50 54154.00 173597.5 2 2 Fixed Effects Random Effects Std Deviation 74111.15463 114593.72496 6213.34729 490.73211 193070.81215 68306.35319 Std Error 52404.50 81030.00 4393.500 347.00000 68260.84 24149.94 100472.1 Tb Duncan a nt 3.00 4.00 1.00 2.00 Sig N 2 2 Subset for alpha = 05 27437.50 54154.00 147916.5 464882.0 158 1.000 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 49 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -517945.8061 813778.8061 -564701.7698 1494465.770 -28387.2105 83262.2105 49744.9470 58563.0530 12186.2617 335008.7383 106546.5096 240648.4904 -146149.5033 493344.5033 Minimum 95512.00 383852.0 23044.00 53807.00 23044.00 Maximum 200321.0 545912.0 31831.00 54501.00 545912.0 BetweenComponent Variance 3.805E+010 Thí nghiệm Trên mẫu cá Dung môi chiết tách Acetonitrile (ACN) Etylacetat ACN : Aceton Chất phân tích m1 m2 m3 Dung môi m1 m2 m3 m1 m2 m3 m1 m2 m3 m1 m2 m3 Dichlorvos trifluralin Diazinon Malathion Diện tích peak (100ppb) Spike trước spike sau 62250 75454 29683 63346 29811 36512 277884 258993 63790 159835 152482 160503 24936 36506 6393 29017 27907 29810 70141 69075 67732 70290 25482 38737 Hiệu suất thu hồi % 0,83 0,47 0,82 1,07 0,40 0,95 0,68 0,22 0,94 1,02 0,96 0,66  Trên mẫu tôm Chất phân tích Dichlorvos trifluralin Diazinon Malathion Dung môi m1 m2 m3 m1 m2 m3 m1 m2 m3 m1 m2 m3 Diện tích peak 100 ppb Hiệu suất thu hồi Spike truoc spike Sau % 59454 79202 0,75 28940 60037 0,48 22420 44253 0,51 174222 204577 0,85 60894 172145 0,35 123075 193165 0,64 21753 29797 0,73 10253 26534 0,39 13245 28466 0,47 27213 39090 0,70 19768 24236 0,82 21934 35592 0,62 50 Trên mẫu nước Spike chuẩn trước Dichlorvos Descriptives tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model Mean 49048.50 68938.00 0000 24823.00 35702.38 2 2 Fixed Effects Random Effects Std Deviation 791.25249 29842.73459 00000 370.52395 29863.60561 14927.76085 Std Error 559.50000 21102.00 00000 262.00000 10558.38 5277.760 14932.48 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound 41939.3785 56157.6215 -199188.3323 337064.3323 0000 0000 21493.9744 28152.0256 10735.7759 60668.9741 21048.9628 50355.7872 -11819.4292 83224.1792 tb Duncan a nt 3.00 4.00 1.00 2.00 Sig N Subset for alpha = 05 2 2 0000 24823.00 172 24823.00 49048.50 49048.50 68938.00 254 180 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 51 Minimum 48489.00 47836.00 00 24561.00 00 Maximum 49608.00 90040.00 00 25085.00 90040.00 BetweenComponent Variance 780496378.8 Trifulralin Descriptives TB N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model Mean 82225.50 926987.5 0000 157816.0 291757.3 2 2 Fixed Effects Random Effects Std Deviation 13198.14807 355845.12367 00000 33372.61164 418992.12858 178825.10615 Std Error 9332.500 251620.5 00000 23598.00 148136.1 63224.22 214181.3 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -36355.1557 200806.1557 -2270154.09 4124129.089 0000 0000 -142025.0194 457657.0194 -58528.9355 642043.4355 116218.6666 467295.8334 -389863.2523 973377.7523 TB Duncan a NT 3.00 1.00 4.00 2.00 Sig N 2 2 Subset for alpha = 05 0000 82225.50 157816.0 926987.5 433 1.000 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 52 Minimum 72893.00 675367.0 00 134218.0 00 Maximum 91558.00 1178608 00 181414.0 1178608 BetweenComponent Variance 1.675E+011 Diazinon Descriptives tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model Mean 11272.50 113769.0 51152.00 52230.50 57106.00 2 2 Fixed Effects Random Effects Std Deviation 2901.25912 53426.15996 53731.63009 50718.64809 52185.78491 45613.15931 Std Error 2051.500 37778.00 37994.00 35863.50 18450.46 16126.69 21155.43 tb Duncan a nt 1.00 3.00 4.00 2.00 Sig N 2 2 Subset for alpha = 05 11272.50 51152.00 52230.50 113769.0 093 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 53 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -14794.2790 37339.2790 -366246.0025 593784.0025 -431607.5427 533911.5427 -403458.4736 507919.4736 13477.5920 100734.4080 12331.1385 101880.8615 -10220.0156 124432.0156 Minimum 9221.00 75991.00 13158.00 16367.00 9221.00 Maximum 13324.00 151547.0 89146.00 88094.00 151547.0 BetweenComponent Variance 749928484.7 Malathion Descriptives TB N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model Mean 26200.50 73731.00 25588.00 38692.00 41052.88 2 2 Fixed Effects Random Effects Std Deviation 4308.40162 12299.41535 2776.10122 2918.93679 21555.38662 6820.27992 Std Error 3046.500 8697.000 1963.000 2064.000 7620.980 2411.333 11303.35 TB Duncan a Nt 3.00 1.00 4.00 2.00 Sig N 2 2 Subset for alpha = 05 25588.00 26200.50 38692.00 73731.00 132 1.000 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 54 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -12508.9527 64909.9527 -36774.8626 184236.8626 645.7201 50530.2799 12466.3934 64917.6066 23032.1208 59073.6292 34357.9410 47747.8090 5080.5667 77025.1833 Minimum 23154.00 65034.00 23625.00 36628.00 23154.00 Maximum 29247.00 82428.00 27551.00 40756.00 82428.00 BetweenComponent Variance 487804886.3 Spike chuẩn sau Dichlorvos Descriptives tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model 2 2 Fixed Effects Random Effects Mean 95898.50 91882.00 122179.0 56893.00 91713.13 Std Deviation 11882.92946 465.27626 6426.18643 17263.30496 26178.10186 10962.86989 Std Error 8402.500 329.00000 4544.000 12207.00 9255.357 3875.960 13410.68 55 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -10865.3853 202662.3853 87701.6586 96062.3414 64442.0057 179915.9943 -98211.6412 211997.6412 69827.6842 113598.5658 80951.7353 102474.5147 49034.3513 134391.8987 Minimum 87496.00 91553.00 117635.0 44686.00 44686.00 Maximum 104301.0 92211.00 126723.0 69100.00 126723.0 BetweenComponent Variance 659293251.0 tb a Duncan nt 4.00 2.00 1.00 3.00 Sig N 2 2 Subset for alpha = 05 56893.00 91882.00 95898.50 122179.0 1.000 054 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 Trifluralin Descriptives tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model 2 2 Fixed Effects Random Effects Mean 390104.5 739196.0 1250845 288895.5 667260.1 Std Deviation 364758.91175 246061.84614 743229.33110 4205.16403 517886.37245 431857.33114 Std Error 257923.5 173992.0 525542.5 2973.500 183100.5 152684.6 217125.3 56 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -2887124.30 3667333.297 -1471581.97 2949973.974 -5426806.10 7928495.103 251113.6002 326677.3998 234296.2826 1100223.967 243339.6489 1091180.601 -23729.3445 1358249.595 Minimum 132181.0 565204.0 725302.0 285922.0 132181.0 Maximum 648028.0 913188.0 1776387 291869.0 1776387 BetweenComponent Variance 9.532E+010 tb Duncan a nt 4.00 1.00 2.00 3.00 Sig Subset for alpha = 05 288895.5 390104.5 739196.0 1250845 095 N 2 2 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 Diazinon Descriptives tb N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model 2 2 Fixed Effects Random Effects Mean 23911.00 134446.5 162382.5 92271.00 103252.8 Std Deviation 674.57987 72057.71654 115247.79873 1958.68578 75827.66187 67968.11961 Std Error 477.00000 50952.50 81492.50 1385.000 26809.13 24030.36 30117.95 57 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound 17850.1403 29971.8597 -512966.3968 781859.3968 -873077.8895 1197842.889 74672.9064 109869.0936 39859.2382 166646.2618 36533.7770 169971.7230 7403.9977 199101.5023 Minimum 23434.00 83494.00 80890.00 90886.00 23434.00 Maximum 24388.00 185399.0 243875.0 93656.00 243875.0 BetweenComponent Variance 1318530525 tb Duncan a nt 1.00 4.00 2.00 3.00 Sig Subset for alpha = 05 23911.00 92271.00 134446.5 162382.5 117 N 2 2 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 Malathion Descriptives TB N 1.00 2.00 3.00 4.00 Total Model 2 2 Fixed Effects Random Effects Mean 31177.50 77045.50 50408.50 72157.50 57697.25 Std Deviation 11277.64605 15043.69677 18115.36863 829.43625 21915.76702 13060.94041 Std Error 7974.500 10637.50 12809.50 586.50000 7748.394 4617.740 10566.76 58 95% Confidence Interval for Mean Lower Bound Upper Bound -70148.1297 132503.1297 -58116.7529 212207.7529 -112351.6296 213168.6296 64705.3109 79609.6891 39375.2103 76019.2897 44876.3490 70518.1510 24069.1084 91325.3916 Minimum 23203.00 66408.00 37599.00 71571.00 23203.00 Maximum 39152.00 87683.00 63218.00 72744.00 87683.00 BetweenComponent Variance 361331459.3 TB Duncan a Nt 1.00 3.00 4.00 2.00 Sig N 2 2 Subset for alpha = 05 31177.50 50408.50 50408.50 72157.50 77045.50 215 116 Means for groups in homogeneous subsets are displayed a Uses Harmonic Mean Sample Size = 2.000 59 60 [...]... Trifluralin, Dichlorvos, Malathion, Diazinon trong nước và sản phẩm thủy sản bằng phương pháp sắc ký khí ” được thực hiện nhằm tìm ra qui trình phân tích thích hợp trong điều kiện phòng thí nghiệm Bộ môn Dinh dưỡng và Chế biến thủy sản 1.2 Mục tiêu nghiên cứu Xây dựng quy trình phân tích đồng thời Trifluralin, Dichlorvos, Malathion, Diazinon trong nước và sản phẩm thủy sản 1.3 Nội dung thực hiện Tối ưu hóa quy. .. hóa quy trình chiết tách đồng thời Trifluralin, Dichlorvos, Malathion, Diazinon trong nước và sản phẩm thủy sản Xây dựng qui trình phân tích đồng thời Trifluralin, Dichlorvos, Malathion, Diazinon trong nước và sản phẩm thủy sản bằng phương pháp sắc ký khí 1.4 Thời gian thực hiện đề tài Từ tháng 1 đến tháng 7 năm 2011 1 Chương 2: TỔNG QUAN VỀ TÀI LIỆU 2.1 Giới thiệu chung Trifluralin, Dichlorvos, Malathion,. .. mẫu và pha động khi tiến hành sắc ký Gồm kỹ thuật sắc ký khí và kỹ thuật sắc ký lỏng, trong kỹ thuật sắc ký lỏng ta có thể chia thành hai nhóm nhỏ là sắc ký lỏng áp suất thường và sắc ký lỏng hiệu suất cao 2.2.3 Sắc ký khí Sắc kí khí là phương pháp tách những chất bay hơi (hay được làm cho bay hơi) qua cột Những chất này được dẫn đi bằng một khí trơ gọi là khí mang 2.2.3.1 Các bộ phận của hệ thống sắc. .. Một sắc ký đồ được xem là phân giải tốt khi các tính hiệu mũi ở gần bên nhau tách rời nhau ra nghĩa là tính hiệu đường của các mũi này tách rời 2.3 Tình hình nghiên cứu trong và ngoài nước Theo tiêu chuẩn 28 TCN 180 : 2002 Hàm lượng thuốc trừ sâu gốc clo hữu cơ và Poly Clorua Biphenyl trong thủy sản và sản phẩm thủy sản Phương pháp định lượng bằng sắc ký khí Quy trình được thực hiện trên 5g mẫu và 30g... quy trình phân tích đồng thời Malathion, Dichlorvos, Diazinon, Trifluralin trên sản phẩm thủy sản và nước bằng phương pháp sắc ký khí 3.2.1.1 Mục đích Chọn chu trình nhiệt độ tối ưu nhất cho cột sắc ký trong quy trình phân tích 3.2.1.2 Sơ đồ thí nghiệm Dung dịch chuẩn (50 ppb) Chạy sắc ký CT1 CT2 CT3 CT4 CT5 Hình 3.1 Sơ đồ thí nghiệm 1 Thí nghiệm được thực hiện với các chu trình nhiệt (CT) hay gọi là... dưới dòng khí Nitrogen ở 450C cho đến khi khô, hoàn nguyên bằng 1ml n-hexane, vortex, lọc cho vào vial chạy sắc ký Các mẫu được tiêm vào bộ phận tiêm mẫu của máy, chạy trên máy với điều kiện đã thiết lập sẵn 20 Chương 3: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 3.1 Phương tiện nghiên cứu 3.1.1 Địa điểm nghiên cứu Thực hiện nghiên cứu và thu thập số liệu tại bộ môn dinh dưỡng và chế biến thủy sản, khoa thủy sản, trường... nhiều loại sắc ký khác nhau Đồng thời, kỹ thuật thực hiện sắc ký cũng tiến bộ liên tục, cho phép phân tích các phân tử tương tự nhau 2.2.2 Khái niệm về phương pháp sắc ký Sắc ký là kỹ thuật phân tích chất khai thác sự khác biệt trong phân bố giữa pha động và pha tĩnh để tách các thành phần trong hỗn hợp Các thành phần của hỗn hợp có thể tương tác với pha tĩnh dựa trên điện tích, độ tan tương đối và tính... chuẩn thuốc trừ sâu vào mẫu hiệu 19 suất thu hồi dao động 72% đến 103%, ở 200ng/g thì hiệu suất thu hồi 89% đến 102% và độ lệch chuẩn ít hơn 11% cho tất cả các loại thuốc trừ sâu (nguồn htpp//www agilent.com/chem/7000B) Võ Phước Thọ (2010) nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích dư lượng Trifluralin (thuốc trừ cỏ) trong sản phẩm thủy sản bằng phương pháp sắc ký Quá trình được thực hiện bằng acetonnitrile... người và tích tụ lại trong chuỗi thức ăn đặc biệt trong thực phẩm thủy sản Ngoài 4 chất trên còn có rất nhiều loại hóa chất dùng trong TBVTV như: Parathion (Thiophos), Parathion-methyl (Wofatox, Metaphos), Clorophos, Ompa, Systox, Mevinphos, Filitox (Monitor, Methamidophos) Trong đề tài này chỉ tiến hành phân tích các hóa chất Diazinon, Malathion, Dichlorvos, và Trifluralin trong nước và sản phẩm thủy sản. .. sinh và an toàn vệ sinh thực phẩm nên kim ngạch xuất khẩu cá tra của nước ta năm 2010 chỉ đạt 659.000 tấn trị giá khoảng 1,427 tỷ USD không đạt mục tiêu đặt ra trong năm 2010 là 1,5 tỷ USD (Vasep, 2011) Để đảm bảo chất lượng thủy sản nên việc kiểm tra tồn lưu dư lượng kháng sinh, hóa chất độc hại có trong sản phẩm thủy sản là không thể thiếu Đề tài Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích đồng thời Trifluralin, ... Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích đồng thời trifluralin, diazinon, malathion, dichlorvos nước sản phẩm thủy sản phương pháp sắc ký khí thực với mục đích tìm quy trình phân tích đồng thời. .. THƠ KHOA THỦY SẢN LÊ THỊ BÉ THI NGHIÊN CỨU XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI TRIFULRALIN, DIAZINON, MALATHION, DICHLORVOS TRONG NƯỚC VÀ SẢN PHẨM THỦY SẢN BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ LUẬN... độc hại có sản phẩm thủy sản thiếu Đề tài Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích đồng thời Trifluralin, Dichlorvos, Malathion, Diazinon nước sản phẩm thủy sản phương pháp sắc ký khí ” thực