BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI NGUYỄN MẠNH HÙNG NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU ZnWO4, PHA TẠP VÀ KHẢO SÁT MỘT SỐ TÍNH CHẤT VẬT LÍ LUẬN ÁN TIẾN SĨ VẬT LÍ HÀ NỘI - 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI NGUYỄN MẠNH HÙNG NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU ZnWO4, PHA TẠP VÀ KHẢO SÁT MỘT SỐ TÍNH CHẤT VẬT LÍ Chuyên ngành: Vật lí chất rắn Mã số: 62.44.01.04 LUẬN ÁN TIẾN SĨ VẬT LÍ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS Nguyễn Văn Minh PGS.TS Dư Thị Xuân Thảo HÀ NỘI - 2015 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn GS.TS Nguyễn Văn Minh PGS.TS Dư Thị Xuân Thảo Các số liệu kết luận án hoàn toàn trung thực chưa công bố công trình khác Tác giả Nguyễn Mạnh Hùng ii LỜI CẢM ƠN Trước tiên tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc đến GS.TS Nguyễn Văn Minh PGS.TS Dư Thị Xuân Thảo, thầy cô trực tiếp hướng dẫn tơi hồn thành cơng trình nghiên cứu Thầy tận tình giúp đỡ dành điều kiện tốt cho suốt thời gian thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn Trường Đại học Sư phạm Hà Nội, Trường Đại học Mỏ - Địa chất tạo điều kiện thuận lợi mặt để tập trung nghiên cứu suốt thời gian làm luận án Tôi xin trân trọng bày tỏ lịng biết ơn tới thầy cô giáo cán Khoa Vật lí, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội trang bị kiến thức, chia sẻ kinh nghiệm, động viên, khích lệ, đùm bọc, thương u, giúp đỡ tơi suốt thời gian học tập nghiên cứu Tôi xin trân trọng gửi lời cảm ơn tới PGS.TS Nguyễn Xuân Nghĩa, Viện Khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Việt Nam; TS Nguyễn Việt Tuyên, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội; ThS Nguyễn Xuân Chung, NCS Đại học Tổng hợp Amsterdam, Hà Lan; ThS Đỗ Minh Thành, Khoa Vật lí, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội nhiệt tình giúp đỡ tơi phép đo phổ tán xạ Raman, phổ hấp thụ, phổ huỳnh quang Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn tới thầy cô, anh chị, bạn đồng nghiệp Bộ mơn Vật lí, Khoa Đại học Đại cương, Trường Đại học Mỏ - Địa chất Bộ môn Vật lí gia đình chia sẻ cơng việc, giúp đỡ khó khăn sống, tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành luận án Trong suốt thời gian làm việc Trung tâm Khoa học Công nghệ Nano, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội, nhận giúp đỡ cơng việc, đồn kết đùm bọc sống TS Nguyễn Cao Khang, TS Đặng Đức Dũng, NCS Lê Thị Mai Oanh, NCS Đào Việt Thắng, bạn học viên cao học, em sinh viên học tập, nghiên cứu Xin cảm ơn TS Phùng Kim Phú, TS Đoàn Thị Thúy Phượng, anh chị giúp đỡ từ ngày đầu đến làm việc iii trung tâm Tơi xin ghi nhận tình cảm chân thành, quý báu từ anh chị, bạn em dành cho Lời cảm ơn sau cùng, xin gửi tới người thân gia đình, anh em bạn bè Sự động viên, giúp đỡ, chia sẻ lớn lao vợ tơi, cổ vũ nhiệt tình tơi động lực để tơi hồn thành luận án Hà Nội, tháng năm 2015 Tác giả Nguyễn Mạnh Hùng iv MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iv CÁC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÝ HIỆU viii DANH MỤC BẢNG x DANH MỤC ĐỒ THỊ VÀ HÌNH VẼ xii MỞ ĐẦU .1 Chương TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU ZnWO4 1.1 Tính chất cấu trúc vật liệu ZnWO4 1.1.1 Cấu trúc tinh thể họ vật liệu AWO4 .6 1.1.2 Cấu trúc tinh thể vật liệu ZnWO4 1.1.3 Tính chất dao động vật liệu ZnWO4 10 1.1.3.1 Các mode dao động tích cực Raman ZnWO4 .11 1.1.3.2 Phổ Raman phân cực vật liệu ZnWO4 13 1.1.3.3 Khảo sát chuyển pha cấu trúc vật liệu ZnWO4 phổ tán xạ Raman 16 1.1.4 Ảnh hưởng điều kiện chế tạo lên hình thành cấu trúc tinh thể vật liệu ZnWO4 21 1.1.4.1 Ảnh hưởng phương pháp, thời gian nhiệt độ chế tạo .22 1.1.4.2 Ảnh hưởng chất xúc tác 24 1.1.4.3 Ảnh hưởng độ pH 25 1.1.4.4 Ảnh hưởng nồng độ tạp chất loại tạp chất .26 1.2 Các tính chất vật lí vật liệu ZnWO4 28 1.2.1 Tính chất quang học vật liệu ZnWO4 29 1.2.1.1 Cấu trúc vùng lượng vật liệu ZnWO4 29 1.2.1.2 Tính chất hấp thụ quang học vật liệu ZnWO4 31 v 1.2.1.3 Sự phát huỳnh quang vật liệu ZnWO4 32 1.2.2 Khả quang xúc tác vật liệu ZnWO4 .35 1.2.2.1 Cơ chế phản ứng quang xúc tác 35 1.2.2.2 Khả quang xúc tác họ vật liệu AWO4 37 1.2.2.3 Khả quang xúc tác vật liệu ZnWO4 .40 Kết luận chương 44 Chương CÁC KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 46 2.1 Các phương pháp chế tạo vật liệu 46 2.1.1 Phương pháp thủy nhiệt 46 2.1.2 Phương pháp sol-gel 48 2.1.3 Phương pháp phản ứng pha rắn 49 2.1.4 Các hệ mẫu chế tạo nghiên cứu luận án 50 2.2 Phân tích cấu trúc hình thái bề mặt vật liệu .52 2.2.1 Phép đo giản đồ nhiễu xạ tia X 52 2.2.2 Phép đo phổ tán sắc lượng tia X 54 2.2.3 Phép đo phổ tán xạ Raman 55 2.2.4 Phép chụp ảnh hiển vi điện tử quét .56 2.2.5 Phép chụp ảnh hiển vi điện tử truyền qua 57 2.3 Khảo sát tính chất quang vật liệu .58 2.3.1 Phép đo phổ hấp thụ 58 2.3.2 Phép đo phổ huỳnh quang 62 Kết luận chương 64 Chương ẢNH HƯỞNG CỦA ĐIỀU KIỆN CÔNG NGHỆ LÊN CẤU TRÚC TINH THỂ VÀ CÁC TÍNH CHẤT VẬT LÍ CỦA VẬT LIỆU ZnWO4 65 3.1 Ảnh hưởng điều kiện chế tạo mẫu lên cấu trúc tinh thể hình thái bề mặt vật liệu ZnWO4 65 3.1.1 Ảnh hưởng phương pháp chế tạo mẫu 65 vi 3.1.2 Ảnh hưởng thời gian thủy nhiệt 69 3.1.3 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch .74 3.1.4 Ảnh hưởng độ pH dung dịch 78 3.2 Sự hấp thụ quang học vật liệu ZnWO4 81 3.2.1 Phổ hấp thụ mẫu ZnWO4 thủy nhiệt khoảng thời gian khác 81 3.2.2 Phổ hấp thụ mẫu ZnWO4 tổng hợp nồng độ dung dịch khác 83 3.2.3 Phổ hấp thụ mẫu ZnWO4 chế tạo điều kiện độ pH dung dịch khác 84 3.3 Sự phát huỳnh quang vật liệu ZnWO4 85 3.3.1 Phổ quang huỳnh quang hệ mẫu thủy nhiệt khoảng thời gian khác 85 3.3.2 Phổ quang huỳnh quang hệ mẫu chế tạo với nồng độ dung dịch khác 88 3.4 Hoạt tính quang xúc tác vật liệu ZnWO4 89 Kết luận chương 93 Chương ẢNH HƯỞNG CỦA SỰ THAY THẾ ION KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP LÊN CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT VẬT LÍ CỦA VẬT LIỆU ZnWO4.95 4.1 Hình thái học bề mặt cấu trúc tinh thể vật liệu ZnWO4 pha tạp ion kim loại chuyển tiếp 95 4.1.1 Hình thái học bề mặt mẫu ZnWO4 pha tạp Fe, Co, Ni 95 4.1.2 Cấu trúc tinh thể hệ Zn1-xAxWO4 (A = Fe, Co, Ni) 100 4.1.3 Tính chất dao động vật liệu ZnWO4 pha tạp kim loại chuyển tiếp 107 4.2 Tính chất quang vật liệu ZnWO4 pha tạp kim loại chuyển tiếp 113 4.2.1 Phổ hấp thụ .113 4.2.2 Phổ quang huỳnh quang 117 Kết luận chương 122 vii Chương 123 ẢNH HƯỞNG CỦA SỰ THAY THẾ ION ĐẤT HIẾM LÊN CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT VẬT LÍ CỦA VẬT LIỆU ZnWO4 .123 5.1 Hình thái học bề mặt cấu trúc tinh thể vật liệu ZnWO4 pha tạp ion đất 123 5.1.1 Ảnh hưởng nồng độ ion đất lên cấu trúc tinh thể 123 5.1.2 Ảnh hưởng loại ion đất lên hình thái học bề mặt cấu trúc tinh thể .132 5.1.3 Ảnh hưởng ion đất lên hình thái học bề mặt kích thước hạt tinh thể ZnWO4 133 5.2 Tính chất quang vật liệu ZnWO4 pha tạp ion đất 136 5.2.1 Phổ hấp thụ .136 5.2.2 Phổ quang huỳnh quang 140 Kết luận chương 146 KẾT LUẬN .147 DANH MỤC CÁC CÔNG BỐ KHOA HỌC 149 TÀI LIỆU THAM KHẢO .151 viii CÁC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÝ HIỆU Thuật ngữ DFT : Lý thuyết phiếm hàm mật độ (Density Functional Theory) DOS : Mật độ trạng thái (Density of States) EDS : Phổ tán sắc lượng (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy) FWHM : Độ bán rộng (Full Width at Half Maximum) GGA : Xấp xỉ gradien tổng quát (Generalized Gradient Approximation) ICDD : Trung tâm quốc tế liệu nhiễu xạ (The International Centre for Diffraction Data) LCAO : Tổ hợp tuyến tính quỹ đạo nguyên tử (Linear Combination of Atomic Orbitals LDA : Gần mật độ địa phương (Local Density Approximations) LED : Light Emitting Diode 10 PL : Quang huỳnh quang (Photolumisnescence) 11 PLE : Kích thích huỳnh quang (Photoluminescence Excitation) 12 SEM : Kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscope) 13 TEM : Kính hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microscope) 14 UV-Vis : Tử ngoại – Khả kiến (Ultraviolet–Visible) 15 XRD : Nhiễu xạ tia X (X-ray Diffraction) Hóa chất 16 CTAB : Cetyltrimethyl Ammonium Bromide 17 FAD : Formaldehyde 18 MB : Xanh mêtylen (Methylenne Blue) 19 RhB : Rhodamine B 20 TA : Axít tartaric (Tartaric Acid) 148 Kích thước hạt trung bình ZnWO4 tính từ ảnh SEM khoảng 97 nm giảm xuống khoảng 40 nm pha tạp đến 10 %mol Fe giảm xuống 80 nm 30 nm pha tạp 10 %mol Co, Ni tương ứng Khi pha tạp Fe, Co, Ni vào cấu trúc ZnWO4 làm xuất mức tạp chất, kết hợp với sai hỏng mạng tạo nên thay đổi bờ hấp thụ vật liệu, tạo dải hấp thụ riêng liên quan đến mức lượng ion tạp chất Cường độ huỳnh quang vật liệu ZnWO4 pha tạp Fe, Co, Ni giảm nồng độ tạp tăng trạng thái tạp xuất vùng cấm đóng vai trị tâm tái hợp không xạ Khi pha tạp Co với nồng độ %mol, vật liệu gần không phát xạ vùng khả kiến Với %mol Fe pha tạp, dải phát xạ vùng bước sóng ngắn hoàn toàn bị dập tắt Sự ảnh hưởng lên cấu trúc tính chất vật liệu ZnWO4 pha tạp nguyên tố đất La, Nd, Sm, Ho, Er khảo sát cách hệ thống Bán kính ion nguyên tử đất sai khác lớn bán kính ion nguyên tử Zn gây dãn số mạng tăng kích thước tinh thể vào vị trí ion Zn2+ cấu trúc Khi tăng nồng độ đất pha tạp vào cấu trúc ZnWO4, kích thước tinh thể trung bình giảm Cùng nồng độ pha tạp, theo chiều tăng bán kính ion nguyên tử đất pha tạp, kích thước tinh thể trung bình tăng Các ion đất thay vào vị trí Zn2+ cấu trúc ZnWO4 làm dịch bờ hấp thụ thay đổi giá trị độ rộng vùng cấm quang hiệu dụng vật liệu Ngoài dải hấp thụ vật liệu ZnWO4, phổ hấp thụ cịn có đỉnh hấp thụ đặc trưng liên quan đến loại đất Giá trị Eg hệ HEr 3,82  3,90 eV, hệ HSm 3,76  3,87 eV Khi nguyên tố đất thay Ho, Nd giá trị độ rộng vùng cấm vật liệu giảm xuống, giá trị Eg hệ HHo 3,20  3,34 eV hệ HNd 3,11  3,22 eV Phổ huỳnh quang vật liệu ZnWO4 pha tạp nguyên tố đất dải phát xạ rộng vùng khả kiến kèm theo đỉnh phát xạ tương ứng liên quan đến chuyển mức điện tử 4f-4f ion đất có cường độ thay đổi theo nồng độ thay Nồng độ đất cao cho nguyên nhân q trình truyền lượng khơng phát xạ làm giảm cường độ huỳnh quang 149 DANH MỤC CÁC CƠNG BỐ KHOA HỌC I Các cơng trình sử dụng luận án Nguyen Manh Hung, Du Thi Xuan Thao, and Nguyen Van Minh, (2014), “Structure and photoluminescence of zinc tungstate nanocrystals doped with cobalt”, Proceedings of International Conference on Advanced Materials and Nanotechnology (ICAMN 2014), Hanoi, Vietnam, 29/10-1/11/2014, pp 142145 Nguyen Manh Hung, Man Minh Hue, Du Thi Xuan Thao, and Nguyen Van Minh, (2014), “Structural and properties of Zn1-xNixWO4 materials synthesized by hydrothermal reaction”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ 52 (3C), pp 480487 Nguyễn Mạnh Hùng, Nguyễn Thị Minh Châu, Lâm Thị Hằng, Dư Thị Xuân Thảo, Nguyễn Văn Minh, (2014), “Ảnh hưởng pH lên cấu trúc tính chất quang xúc tác vật liệu ZnWO4”, J Sci HNUE 59 (1A), pp 66-71 Nguyen Van Minh, Nguyen Manh Hung, Du Thi Xuan Thao, Maarten Roeffaers, and Johan Hofkens, (2013), “Structural and optical properties of ZnWO4:Er3+ crystals”, J Spectroscopy, 2013, pp 424185 (1-5) Nguyen Manh Hung, Nguyen Thi Minh Chau, Du Thi Xuan Thao, and Nguyen Van Minh, (2013), “Photocatalytic of ZnWO4:Nd3+ synthesized by hydrothermal method”, Tuyển tập báo cáo hội nghị Vật lí chất rắn Khoa học vật liệu toàn quốc lần thứ (SPMS-2013), Thái Nguyên, Việt Nam, 46/11/2013, tr 461-465 Nguyen Manh Hung, Lam Thi Hang, Nguyen Van Khanh, Du Thi Xuan Thao, and Nguyen Van Minh, (2012), “Controlled synthesis of the ZnWO4 nanostructure and study of their structural and optical properties”, J Nonlinear Opt Phys 21, pp 1250002 (1-10) Nguyen Manh Hung, Nguyen Manh An, and Nguyen Van Minh, (2012), “A study of the optical properties of Sm-doped ZnWO4 synthesized by hydrothermal method”, Commun Phys 22, pp 147-154 150 Nguyen Manh Hung, Du Thi Xuan Thao, and Nguyen Van Minh, (2012), “Effects of manufacturing technology on the structural and optical properties of Sm-doped ZnWO4”, Proceedings of The 7th International Conference on Photonics and Applications (ICPA 7): Advances in Optics, Photonics, Spectroscopy & Applications VII, Ho Chi Minh City, Vietnam, 26-29/11/2012, pp 590-595 Nguyen Manh Hung, Nguyen Trong Tuan, Nguyen Van Minh, Tran Thi Ha, and Du Thi Xuan Thao, (2012), “Microscopic structure and optical properties of Fe-doped ZnWO4 powder synthesized by hydrothermal method”, Proceedings of International Conference on Advanced Materials and Nanotechnology (ICAMN), 13-14/12/2012, Hanoi, Vietnam, pp.132-136 10 Nguyễn Mạnh Hùng, Dư Thị Xuân Thảo, Nguyễn Văn Minh, (2012), “Cấu trúc tính chất vật liệu Zn1-xFexWO4 (x = ÷ 0,05)”, Tuyển tập báo cáo HNKH Mỏ - Địa chất lần thứ 20, tr 150-156 11 Nguyen Van Minh, and Nguyen Manh Hung, (2011), “A study of the optical properties in ZnWO4 nanorods synthesized by hydrothermal method”, Mater Sci Appl 2, pp 988-992 II Các cơng trình có liên quan đến luận án Nguyen Manh Hung, Nguyen Thi Minh Chau, Du Thi Xuan Thao, and Nguyen Van Minh, (2014), “Properties of ZnWO4 and ZnWO4/Ag materials”, Proceedings of The 8th International Conference on Photonics and Applications (ICPA 8): Advances in Optics, Photonics, Spectroscopy & Applications VIII, Da Nang, Vietnam, 12-16/8/2014, pp 775-780 Nguyễn Mạnh Hùng, Trần Thị Thu Thủy, Nguyễn Văn Minh, (2013), “Cấu trúc tính chất quang vật liệu Zn1-xCrxWO4”, Tuyển tập báo cáo hội nghị Vật lí chất rắn Khoa học vật liệu toàn quốc lần thứ (SPMS-2013), Thái Nguyên, Việt Nam, 4-6/11/2013, tr 469-473 Nguyen Van Minh, Mau Thi Trang Dung, Nguyen Manh Hung, and Du Thi Xuan Thao, (2010), “Dopant effects on optical property of Zn1-xCexWO4 ceramics”, The 5th International Workshop on Advanced Materials Science and Nanotechnology (IWAMSN 2010), Hanoi, Vietnam, 9-12/11/2010 151 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Đào Khắc An (Chủ biên), (2012), "Một số phương pháp vật lí thực nghiệm đại", NXB Giáo dục Việt Nam Vũ Đình Cự, Nguyễn Xuân Chánh, (2004), "Công nghệ nano điều khiển đến phân tử, nguyên tử", NXB Khoa học Kỹ thuật Phùng Hồ, Phan Quốc Phô, (2001), "Giáo trình Vật lý bán dẫn", NXB Khoa học Kỹ thuật Lục Huy Hoàng, (2012), "Phổ dao động vật rắn", Bài giảng học phần nghiên cứu sinh, Đại học Sư phạm Hà Nội Nguyễn Cao Khang, (2012), "Chế tạo vật liệu nano TiO2 pha Fe, Co, Ni, N, vật liệu TiO2/GaN nghiên cứu số tính chất vật lí chúng", Luận án tiến sĩ Vật lí Phạm Ngọc Nguyên, (2004), "Kỹ thuật phân tích vật lý", NXB Khoa học Kĩ thuật Hoàng Nhâm, (1996), "Tính chất lý hóa học chất vơ cơ", NXB Khoa học Kĩ thuật Trần Đăng Thành, (2009), "Chế tạo vật liệu có số điện mơi khổng lồ La2xSrxNiO4+ nghiên cứu tính chất chúng", Luận án tiến sĩ Khoa học vật liệu Tiếng Anh Alim K.A., Fonoberov V.A., Shamsa M., and Balandin A.A., (2005), "MicroRaman investigation of optical phonons in ZnO nanocrystals", J Appl Phys 97, pp 124313-124317 10 Allred A.L., (1961), "Electronegativity values from thermochemical data", J Inorg Nucl Chem 17, pp 215-221 11 Amouzegar Z., Naghizadeh R., Rezaie H.R., Ghahari M., and Aminzare M., (2015), "Cubic ZnWO4 nano-photocatalysts synthesized by the microwaveassisted precipitation technique", Ceram Inter 41(1), pp 1743-1747 12 Arin J., Dumrongrojthanath P., Yayapao O., Phuruangrat A., Thongtem S., and Thongtem T., (2014), "Synthesis, characterization and optical activity of La-doped ZnWO4 nanorods by hydrothermal method", Superlattice Microst 67, pp 197-206 13 Babu A Mohan, Jamalaiah B.C., Sasikala T., Saleem S.A., and Moorthy L Rama, (2011), "Absorption and emission spectral studies of Sm3+ -doped lead tungstate tellurite glasses", J Alloy Compd 509, pp 4743-4747 152 14 Bacci M., Porcinai S., Mihóková E., Nikl M., and Polák K., (2001), "Structured emission of tetrahedral complexes due to Jahn-Teller and pseudoJahn-Teller effects", Phys Rev B 64, pp 104302 15 Bavykina I., Angloher G., Hauff D., Kiefer M., Petricca F., and Pröbst F., (2009), "Development of cryogenic phonon detectors based on CaMoO4 and ZnWO4 scintillating crystals for direct dark matter search experiments", Opt Mater 31, pp 1382-1387 16 Belli P., Bernabei R., Cappella F., Cerulli R., Danevich F.A., Dubovik A.M., D’angelo S., Galashov E.N., Grinyov B.V., Incicchitti A., Kobychev V.V., Laubenstein M., Nagornaya L.L., Nozzoli F., Poda D.V., Podviyanuk R.B., Polischuk O.G., Prosperi D., Shlegel V.N., Tretyak V.I., Tupitsyna I.A., Vasiliev Ya.V., and Vostretsov Yu.Ya., (2011), "Radioactive contamination of ZnWO4 crystal scintillators", Nucl Instrum Meth A 626, pp 31-38 17 Belli P., Bernabei R., Cappella F., Cerulli R., Danevich F.A., Dubovik A.M., D’angelo S., Galashov E.N., Grinyov B.V., Incicchitti A., Kobychev V.V., Nagornaya L.L., Nisi S., Nozzoli F., Poda D.V., Podviyanuk R.B., Prosperi D., Shlegel V.N., Tretyak V.I., Vasiliev Ya.V., and Vostretsov Yu.Ya., (2010), "Radiopurity of ZnWO4 crystal scintillators", Acta Phys Pol A 117, pp 139-142 18 Bi J., Wu L., Li Z., Ding Z., Wang X., and Fu X., (2009), "A facile microwave solvothermal process to synthesize ZnWO4 nanoparticles", J Alloy Compd 480, pp 684-688 19 Blasse G., (1980), "The luminescence of closed-shell transition-metal complexes New Developments", Structure and Bonding 42, Springer-Verlag, Berlin 20 Bonanni M., Spanhel L., Lerch M., Füglein E., Müller G., and Jermann F., (1998), "Conversion of colloidal ZnO-WO3 heteroaggregates into strongly blue luminescing ZnWO4 xerogels and films", Chem Mater 10, pp 304-310 21 Brik M.G., Nagirnyi V., and Kirm M., (2012), "Ab-initio studies of the electronic and optical properties of ZnWO4 and CdWO4 single crystals", Mater Chem Phys 134, pp 1113-1120 22 Brinker C.J., and Scherer G.W., (1990), "Sol-gel science - The physics and chemistry of sol-gel processing", Academic Press, Inc 23 Buissette V., Huignard A., Gacoin T., Boilot J.P., Aschehoug P., and Viana B., (2003), "Luminescence properties of YVO4:Ln (Ln = Nd, Yb, and Yb–Er) nanoparticles", Surf Sci 532-535, pp 444-449 24 Butler M.A., (1977), "Photoelectrolysis and physical properties of the semiconducting electrode WO2", J Appl Phys 48, pp 1914-1920 153 25 Byrappa K., and Yoshimura M., (2013), "Handbook of hydrothermal technology", William Andrew, Elsevier, The Boulevard, Langford Lane, Kidlington, Oxford OX5 1G, (second edition) 26 Ceperley D.M., and Alder B.J., (1980), "Ground state of the electron gas by a stochastic method", Phys Rev Lett 45, pp 566-569 27 Chen L., Tran T.T.T., Huang C., Li J., Yuan L., and Cai Q., (2013), "Synthesis and photocatalytic application of Au/Ag nanoparticle-sensitized ZnO films", Appl Surf Sci 273, pp 82-88 28 Chen S.J., Zhou J.H., Chen X.T., Li J., Li L.H., Hong J.M., Xue Z., and You X.Z., (2003), "Fabrication of nanocrystalline ZnWO4 with different morphologies and sizes via hydrothermal route", Chem Phys Lett 375, pp 185-190 29 Chen X.P., Xiao F., Ye S., Huang X.Y., Dong G.P., and Zhang Q.Y., (2011), "ZnWO4:Eu3+ nanorods: A potential tunable white light-emitting phosphors", J Alloy Compd 509, pp 1355-1359 30 Cullity B.D., (1978), "Elements of X-ray diffraction", Addison-Wesley publishing company, Inc., United publishing & Promotion Co., Ltd 31 Dai Q., Song H., Bai X., Pan G., Lu S., Wang T., Ren X., and Zhao H., (2007), "Photoluminescence properties of ZnWO4:Eu3+ nanocrystals prepared by a hydrothermal method", J Phys Chem C 111, pp 7586-7592 32 Damen T.C., Porto S.P.S., and Tell B., (1966), "Raman effect in zinc oxide", Phys Rev 142, pp 570-574 33 Danevich F.A., Kobychev V.V., Nagorny S.S., Poda D.V., Tretyak V.I., Yurchenko S.S., and Zdesenko Yu.G., (2005), "ZnWO4 crystals as detectors for 2 decay and dark matter experiments", Nucl Instrum Meth A 544, pp 553-564 34 Dekker M., (1993), "Rare-Earth doped fiber lasers and aplifiers", Edited by Michel J F Digonnet, in USA 35 Dong T., Li Z., Ding Z., Wu L., Wang X., and Fu X., (2008), "Characterizations and properties of Eu3+-doped ZnWO4 prepared via a facile self-propagating combustion method", Mater Res Bull 43, pp 1694-1701 36 Errandonea D., and Manjón F.J., (2008), "Pressure effects on the structural and electronic properties of ABX4 scintillating crystals", Prog Mater Sci 53, pp 711-773 37 Errandonea D., Manjón F.J., Garro N., Rodríguez-Hernández P., Radescu S., Mujica A., Moz A., and Tu C.Y., (2008), "Combined Raman scattering and ab initio investigation of pressure-induced structural phase transitions in the scintillator ZnWO4", Phys Rev B 78, pp 054116 154 38 Evarestov R.A., Kalinko A., Kuzmin A., Losev M., and Purans J., (2009), "First-principles LCAO calculations on 5d transition metal oxides: Electronic and phonon properties", Integr Ferroelectr 108, pp 1-10 39 Filipenko O.S., Pobedimskaya E.A., and Belov N.V., (1968), "Crystal structure of ZnWO4", Kristallografiya 13, pp 163-165 40 Földvári I., Capelletti R., Péter Á., Cravero I., and Watterich A., (1986), "Spectroscopic properties of ZnWO4:Fe single crystals", Solid State Commun 59(12), pp 855-860 41 Fomichev V.V., and Kondratov O.I., (1994), "Vibrational spectra of compounds with the wolframite structure", Spectrochim Acta A 50(6), pp 1113-1120 42 Fromme B., Schmitt M., Kisker E., Gorschlüter A., and Merz H., (1994), "Spin-flip low-energy electron-exchange scattering in NiO(100)", Phys Rev B 50(3), pp 1974-1878 43 Fu H., Lin J., Zhang L., and Zhu Y., (2006), "Photocatalytic activities of a novel ZnWO4 catalyst prepared by a hydrothermal process", Appl Catal AGen 306, pp 58-67 44 Fu H., Pan C., Zhang L., and Zhu Y., (2007), "Synthesis, characterization and photocatalytic properties of nanosized Bi2WO6, PbWO4 and ZnWO4 catalysts", Mater Res Bull 42, pp 696-706 45 Gao B., Fan H., Zhang X., and Song L., (2012), "Template-free hydrothermal synthesis and high photocatalytic activity of ZnWO4 nanorods", Mater Sci Eng B 177, pp 1126-1132 46 Garadkar K.M., Ghule L.A., Sapnar K.B., and Dhole S.D., (2013), "A facile synthesis of ZnWO4 nanoparticles by microwave assisted technique andits application in photocatalysis", Mater Res Bull 48, pp 1105-1109 47 Gillette R.H., (1950), "Calcium and cadmium tungstate as scintillation counter crystals for gamma‐ray detection", Rev Sci Instrum 21(4), pp 294-301 48 Grabmaier B.C., (1984), "Crystal scintillators", IEEE Trans Nucl Sci NS31(1), pp 372-376 49 Grigorjeva L., Deych R., Millers D., and Chernov S., (1998), "Time-resolved luminescence and absorption in CdWO4", Radiat Meas 29, pp 267-271 50 Grigorjeva L., Millers D., Chernov S., Pankratov V., and Watterich A., (2001), "Luminescence and transient absorption in ZnWO4 and ZnWO4–Fe crystals", Radiat Meas 33, pp 645-648 51 Gu W., Wang H., and Wang K., (2014), "Nickel L-edge and K-edge X-ray absorption spectroscopy of non-innocent Ni[S2C2(CF3)2]2n series (n = −2, −1, 0): direct probe of nickel fractional oxidation state changes", Dalton Trans 43, pp 6406-6413 155 52 Hamrouni A., Moussa N., Paola A Di, Parrino F., Houas A., and Palmisano L., (2014), "Characterization and photoactivity of coupled ZnO–ZnWO4 catalysts prepared by a sol-gel method", Appl Catal B-Environ 154-155, pp 379-385 53 He H., Huang J., Cao L., and Wu J., (2009), "Synthesis and luminescence property of Fe-doped ZnWO4 powders with aqueous solution reaction", Opt Adv Mater - Rap Commun 3(3), pp 236-240 54 He H.Y., (2008), "Luminescence property of Y-doped ZnWO4 powders", Opt Adv Mater - Rap Commun 2(7), pp 405-409 55 Hizhnyi Yu.A., Nikolaenko T.N., and Nedilko S.G., (2007), "Theoretical investigation of tungstate crystals with point defects", Phys Stat Sol C 4, pp 1217-1221 56 Huang G., Zhang C., and Zhu Y., (2007), "ZnWO4 photocatalyst with high activity for degradation of organic contaminants", J Alloy Compd 432, pp 269-276 57 Huang G., Zhang S., Xu T., and Zhu Y., (2008), "Fluorination of ZnWO4 photocatalyst and influence on the degradation mechanism for 4chlorophenol", Environ Sci Technol 42(22), pp 8516-8521 58 Huang G., and Zhu Y., (2007), "Synthesis and photocatalytic performance of ZnWO4 catalyst", Mater Sci Eng B 139, pp 201-208 59 Itoh M., Fujita N., and Inabe Y., (2006), "X-ray photoelectron spectroscopy and electronic structures of scheelite- and wolframite-type tungstate crystals", J Phys Soc Jpn 75, pp 084705 (084701-084708) 60 Itoh M., Katagiri T., Aoki T., and Fujita M., (2007), "Photo-stimulated luminescence and photo-induced infrared absorption in ZnWO4", Radiat Meas 42, pp 545-548 61 Itoh M., and Sakurai T., (2006), "Time-resolved luminescence from JahnTeller split states of self-trapped excitons in PbWO4", Phys Rev B 73, pp 235106 62 Ivanov M.G., Bagayev S.N., Osipov V.V., Spirina A.V., Vatnik S.M., Platonov V.V., Orlov A.N., and Kaygorodov A.S., (2009), "Fabrication and properties of neodymium-activated yttrium oxide optical ceramics", Laser Phys 19(5), pp 1165-1168 63 Jeitschko W., and Sleight A.W., (1973), "The crystal structure of HgMoO4 and related compounds", Acta Crystallogr B 29, pp 869-875 64 Jeon Y., Kwon J., and Lee B., (2006), "Study on pH sensor using methylenne blue adsorption and a long-period optical filber grating pair", J Opt Soc Korea 10(1), pp 28-32 156 65 Jindal R., Sinha M.M., and Gupta H.C., (2013), "Study of zone center phonons in wolframite ZnWO4", Turk J Phys 37, pp 107-112 66 Kalinko A., Kotlov A., Kuzmin A., Pankratov V., Popov A.I., and Shirmane L., (2011), "Electronic excitations in ZnWO4 and ZnxNi1-xWO4 (x = 0.1-0.9) using VUV synchrotron radiation", Cent Eur J Phys 9(2), pp 432-437 67 Kalinko A., and Kuzmin A., (2009), "Raman and photoluminescence spectroscopy of zinc tungstate powders", J Lumin 129, pp 1144-1147 68 Kalinko A., Kuzmin A., and Evarestov R.A., (2009), "Ab initio study of the electronic and atomic structure of the wolframite-type ZnWO4", Solid State Commun 149, pp 425-428 69 Kawada I., Kato K., and Fujita T., (1974), "BaWO4-II (A high-pressure form)", Acta Crystallogr B 30, pp 2069-2071 70 Keereeta Y., Thongtem T., and Thongtem S., (2011), "Fabrication of ZnWO4 nanofibers by a high direct voltage electrospinning process", J Alloy Compd 509, pp 6689-6695 71 Kim M.J., and Huh Y.D., (2010), "Ligand-assisted hydrothermal synthesis of ZnWO4 rods and their photocatalytic activities", Mater Res Bull 45, pp 1921-1924 72 Kir’yanov A.V., Minkovich V.P., Barmenkov Y.O., Gamez M.A Martinez, and Martinez-Rios A., (2005), "Multi-wavelength visible upconvertedluminescence in novel heavily doped Ytterbium–Holmium silica fiber under low-power IR diode pumping", J Lumin 111, pp 1-8 73 Kloprogge J.T., Weier M.L., Duong L.V., and Frost R.L., (2004), "Microwave-assisted synthesis and characterisation of divalent metal tungstate nanocrystalline minerals: ferberite, hübnerite, sanmartinite, scheelite and stolzite", Mater Chem Phys 88, pp 438-443 74 Koepke C., and Lempicki A., (1994), "Excited-state absorption in ZnWO4 crystal", J Lumin 59(1-2), pp 33-37 75 Kolobanov V.N., Kamenskikh I.K., Mikhailin V.V., Shpinkov I.N., Spassky D.A., Zadneprovsky B.I., Potkin L.I., and Zimmerer G., (2002), "Optical and luminescent properties of anisotropic tungstate crystals", Nucl Instrum Meth A 486, pp 496-503 76 Kozuka H., (2004), "Handbook of sol-gel science and technology – Volume I: Sol-gel processing", Kluwer Academic Publishers, New York, Boston, Dordrecht, London, Moscow 77 Kraus H., Danevich F.A., Henry S., Kobychev V.V., Mikhailik V.B., Mokina V.M., Nagorny S.S., Polischuk O.G., and Tretyak V.I., (2009), "ZnWO4 scintillators for cryogenic dark matter experiments", Nucl Instrum Meth A 600, pp 594-598 157 78 Kraus H., Mikhailik V.B., Ramachers Y., Day D., Hutton K.B., and Telfer J., (2005), "Feasibility study of a ZnWO4 scintillator for exploiting materials signature in cryogenic WIMP dark matter searches", Phys Lett B 610, pp 3744 79 Kurtz S.K., and Nilsen W.G., (1962), "Paramagnetic resonance spectra of Cr3+ in ZnWO4", Phys Rev 128(4), pp 1586-1588 80 Kuzmin A., and Purans J., (2001), "Local atomic and electronic structure of tungsten ions in AWO4 crystals of scheelite and wolframite types", Radiat Meas 33, pp 583–586 81 Lacomba-Perales R., Ruiz-Fuertes J., Errandonea D., Martínez-García D., and Segura A., (2008), "Optical absorption of divalent metal tungstates: Correlation between the band-gap energy and the cation ionic radius", EPL 83, pp 37002 82 Lammers M.J.J., Blasse G., and Robertson D.S., (1981), "The luminescence of cadmium tungstate (CdWO4)", Phys Stat Sol A 63, pp 569-572 83 Li Y.C., Chang Y.H., Lin Y.F., Chang Y.S., and Lin Y.J., (2007), "Synthesis and luminescent properties of Ln3+ (Eu3+, Sm3+, Dy3+)-doped lanthanum aluminum germanate LaAlGe2O7 phosphors", J Alloys Compd 439, pp 367375 84 Liao J., Zhou D., Qiu X., Liu S., and Wen H.R., (2013), "Charge compensation on the luminescence properties of ZnWO4:Tb3+ phosphors via hydrothermal synthesis", Optik 124, pp 5057-5060 85 Lin Jie, Lin Jun, and Zhu Y., (2007), "Controlled synthesis of the ZnWO4 nanostructure and effects on the photocatalytic performance", Inorg Chem 46(20), pp 8372-8378 86 Liu Y., Wang H., Chen G., Zhou Y.D., Gu Y., and Hu B.Q., (1998), "Analysis of Raman spectra of ZnWO4 single crystals", J Appl Phys 64, pp 46514653 87 Lou Z., Hao J., and Cocivera M., (2002), "Luminescence of ZnWO4 and CdWO4 thin films prepared by spray pyrolysis", J Lumin 99, pp 349-354 88 Mahamuda Sk., Swapna K., Packiyaraj P., Rao A.S., and Prakash G.V., (2013), "Visible red, NIR and Mid-IR emission studies of Ho3+ doped zinc alumino bismuth borate glasses", Opt Mater 36, pp 362-371 89 Mikhailik V.B., and Kraus H., (2010), "Performance of scintillation materials at cryogenic temperatures", Phys Status Solidi B 247(7), pp 1583-1599 90 Mikhailik V.B., Kraus H., Miller G., Mykhaylyk M.S., and Wahl D., (2005), "Luminescence of CaWO4, CaMoO4, and ZnWO4 scintillating crystals under different excitations", J Appl Phys 97, pp 83523 158 91 Minh N.V., Hung N.M., Thao D.T.X., Roeffaers M., and Hofkens J., (2013), "Structural and optical properties of ZnWO4:Er3+ crystals", J Spectrosc 2013, pp 424185 92 Montini T., Gombac V., Hameed A., Felisari L., Adami G., and Fornasiero P., (2010), "Synthesis, characterization and photocatalytic performance of transition metal tungstates", Chem Phys Lett 498, pp 113–119 93 Mozia S., Toyoda M., Inagaki M., Tryba B., and Morawski A.W., (2007), "Application of carbon-coated TiO2 for decomposition of methylene blue in a photocatalytic membrane reactor", J Hazard Mater 140, pp 369-375 94 Nakamoto K., (2009), "Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds - Part A: Theory and applications in inorganic chemistry", A John Wiley & Sons, Inc., publication, Sixth edition 95 Nedilko S.G., Hizhnyi Y.A., and Nikolaenko T.N., (2005), "Calculations of the electronic transition energies in the system of luminescence centers of lead, cadmium and zinc tungstate crystals", Phys Stat Sol C 2(1), pp 481484 96 Nicol M., and Durana J.F., (1971), "Vibrational Raman spectra of CaMoO4 and CaWO4 at high pressures", J Chem Phys 54, pp 1436-1440 97 Oliveira A.L.M., Ferreira J.M., Silva M.R.S., Braga G.S., Soledade L.E.B., Aldeiza M.A.M.M., Paskocimas C.A., Lima S.J.G., Longo E., Souza A.G., and Santos I.M.G., (2008), "Yellow ZnxNi1-xWO4 pigments obtained using a polymeric precursor methodpolymeric", Dyes Pigments 77, pp 210-216 98 Oliveira A.L.M., Ferreira J.M., Silva M.R.S., Souza S.C., Vieira F.T.G., Longo E., Souza A.G., and Santos I.M.G., (2009), "Influence of the thermal treatment in the crystallization of NiWO4 and ZnWO4", J Therm Anal Calorim 97, pp 167-172 99 Perdew J.P., Burke K., and Ernzerhof M., (1996), "Generalized gradient approximation made simple", Phys Rev Lett 77, pp 3865-3868 100 Perdew J.P., and Zunger A., (1981), "Self-interaction correction to densityfunctional approximations for many-electron systems", Phys Rev B 23, pp 5048-5079 101 Phani A.R., Passacantando M., Lozzi L., and Santucci S., (2000), "Structural characterization of bulk ZnWO4 prepared by solid state method", J Mater Sci 35, pp 4879–4883 102 Rahimi-Nasrabadi M., Pourmortazavi S.M., Ganjali M.R., Hajimirsadeghi S.S., and Zahedi M.M., (2013), "Electrosynthesis and characterization of zinc tungstate nanoparticles", J Mol Struct 1047, pp 31-36 103 Reynolds M.L., Hagston W.E., and Garlic G.F.J., (1968), "The optical absorption spectra of Co and Ni in ZnWO4", Phys Stat Sol 30, pp 375-379 159 104 Riggs R.J., and Standley K.J., (1969), "The electron spin resonance of Cu2+ and Ni2+ ions in zinc tungstate", J Phys C Solid State 2(2), pp 992-997 105 Ruiz-Fuertes J., Errandonea D., López-Moreno S., González J., Gomis O., Vilaplana R., Manjón F.J., Moz A., Rodríguez-Hernández P., Friedrich A., Tupitsyna I.A., and Nagornaya L.L., (2011), "High-pressure Raman spectroscopy and lattice-dynamics calculations on scintillating MgWO4: Comparison with isomorphic compounds", Phys Rev B 83, pp 214112 106 Ryadun A.A., Galashov E.N., Nadolinny V.A., and Shlegel V.N., (2013), "ESR and luminescence of ZnWO4 crystals activated by gadolinium ions", J Structural Chem 53(4), pp 685-689 107 Ryu J.H., Lim C.S., and Auh K.H., (2003), "Synthesis of ZnWO4 nanocrystalline powders, by the polymerized complex method", Mater Lett 57, pp 1550-1554 108 Schofield P.F., Knight K.S., and Cressey G., (1996), "Neutron powder diffraction study of the scintillator material ZnWO4", J Mater Sci 31, pp 2873-2877 109 Schofield P.F., and Redfern S.A.T., (1968), "Ferroelastic phase transition in the sanmartinite ZnWO4 cuproscheelite CuWO4 solid solution", J Phys D: Appl Phys 1, pp 41-47 110 Schofield P.F., and Redfern S.A.T., (1993), "Temperature-and compositiondependence of the ferroelastic phase transition in (CuxZn1-x)WO4", J Phys Chem Solids 54, pp 161-170 111 Shannon R.D., (1976), "Revised effective ionic radii and systematic studies of Interatomie distances in halides and chaleogenides", Acta Cryst A32, pp 751767 112 Shi R., Wang Y., Li D., Xu J., and Zhu Y., (2010), "Synthesis of ZnWO4 nanorods with [100] orientation and enhanced photocatalytic properties", Appl Catal B-Environ 100, pp 173-178 113 Shi Z., Feng S.H., and Chen J.S., (2003), "Hydrothermal reactions and techniques", World Scientific Proceedings of the seventh international symposium on hydrothermal reactions 114 Shim H.W., Cho I.S., Hong K.S., Lim A.H., and Kim D.W., (2011), "Wolframite-type ZnWO4 nanorods as new anodes for Li-ion batteries", J Phys Chem C 115, pp 16228-16233 115 Shim H.W., Lim A.H., Lee G.H., Jung H.C., and Kim D.W., (2012), "Fabrication of core/shell ZnWO4/carbon nanorods and their Li electroactivity", Nanoscale Res Lett 7(9), pp 1-7 160 116 Silva L.F.D., Bernardi M.I.B., Maia L.J.Q., Frigo G.J.M., and Mastelaro V.R., (2009), "Synthesis and thermal decomposition of SrTi1−xFexO3 (0.0 ≤ x ≤ 0.1) powders obtained by the polymeric precursor method", J Therm Anal Calorim 97, pp 173-177 117 Siriwong P., Thongtem T., Phuruangrat A., and Thongtem S., (2011), "Hydrothermal synthesis, characterization, and optical properties of wolframite ZnWO4 nanorods", Cryst Eng Comm 13, pp 1564-1569 118 Sleight A.W., (1972), "Accurate cell dimensions for ABO4 molybdates and tungstates", Acta Crystallogr B 28, pp 2899-2902 119 Sofronov D.S., Sofronova E.M., Starikov V.V., Voloshko A.Yu., Baymer V.N., Kudin K.A., Matejchenko P.V., Mamalis A.G., and Lavrynenko S.N., (2012), "Microwave synthesis of cadmium and zinc tungstates", J Mater Eng Perf 21, pp 2223-2227 120 Song J., Wang H., Hu G., Zhao S., Hu H., and Jin B., (2012), "ZnWO4–Cu system with enhanced photocatalytic activity by photo-Fenton-likesynergistic reaction", Mater Res Bull 47, pp 3296-3300 121 Song X.C., Zheng Y.F., Yang E., Liu G., Zhang Y., Chen H.F., and Zhang Y.Y., (2010), "Photocatalytic activities of Cd-doped ZnWO4 nanorods prepared by a hydrothermal process", J Hazard Mater 179, pp 1122-1127 122 Spassky D., Omelkov S., Mägi H., Mikhailin V., Vasil’ev A., Krutyak N., Tupitsyna I., Dubovik A., Yakubovskaya A., and Belsky A., (2014), "Energy transfer in solid solutions ZnxMg1−xWO4", Opt Mater 36(10), pp 1660-1664 123 Sun J.H., Dong S.Y., Feng J.L., Yin X.J., and Zhao X.C., (2011), "Enhanced sunlight photocatalytic performance of Sn-doped ZnO for methylene blue degradation", J Mol Catal A-Chem 325, pp 145-150 124 Suyver J.F., Aebischer A., Biner D., Gerner P., Grimm J., Heer S., Krämer K.W., Reinhard C., and Güdel H.U., (2005), "Novel materials doped with trivalent lanthanides and transition metal ions showing near-infrared to visible photon upconversion", Opt Mater 27, pp 1111-1130 125 Tamaki J., Fujii T., Fujimori K., Miura N., and N.Yamazoe, (1995), "Application of metal tungstate-carbonate composite to nitrogen oxides sensor operative at elevated temperature", Sensor Actuat B-Chem 25(1-3), pp 396399 126 Tang Z., Li X., Yang J., Yu J., Wang J., and Tang Z., (2014), "Mixed potential hydrogen sensor using ZnWO4 sensing electrode", Sensor Actuat B-Chem 195, pp 520-525 127 Tkachuk A.M., Ivanova S.É., Isaenko L.I., Yelisseyev A.P., Payne S., Solarz R., Page R., and Nostrand M., (2002), "Spectroscopic study of neodymiumdoped potassium-lead double chloride Nd3+:KPb2Cl5 crystals", Opt Spectrosc 92(1), pp 83-94 161 128 Tomaszewicz E., and Dabrowska G., (2008), "Reactivity in the solid-state between ZnWO4 and some rare-earth metal molybdates RE2MoO6 (RE = Y, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, Er and Lu)", J Therm Anal Calorim 94, pp 189-194 129 Tretyak V.I., (2010), "Semi-empirical calculation of quenching factors for ions in scintillators", Astropart Phys 33(1), pp 40-53 130 Trots D.M., Senyshyn A., Vasylechko L., Niewa R., Vad T., Mikhailik V.B., and Kraus H., (2009), "Crystal structure of ZnWO4 scintillator material in the range of 3–1423 K", J Phys.: Condens Matter 21, pp 325402 131 Tyner C.E., and Drickamer H.G., (1977), "Studies of luminescence efficiency of Eu2+ activated phosphors as a function of temperature and high pressure", J Chem Phys 67, pp 4103-4115 132 Wang H., and Medina F.D., (1992), "Temperature dependence of the polarized Raman spectra of ZnWO4 single crystals", Phys Rev B 45(18), pp 1035610362 133 Wang H., Medina F.D., Antonious M.S., Ptlrkdnyi C., Haky J.E., Baird D.M., and Zhou Y.D., (1993), "Spectroscopic studies of ZnWO4 single crystals", Chem Phys Lett 205(6), pp 497-501 134 Wang H., Medina F.D., Liu D.D., and Zhou Y.D., (1994), "The line shape and zero-phonon line of the luminescence spectrum from zinc tungstate single crystals", J Phys.: Condens Matter 6, pp 5373-5386 135 Wang J., Li C., Zhuang H., and Zhang J., (2013), "Photocatalytic degradation of methylene blue and inactivation of Gram-negative bacteria by TiO2 nanoparticles in aqueous suspension", Food Control 34, pp 372-377 136 Wang Z.L., Li H.L., and Hao J.H., (2008), "Blue-Green, Red, and White light emission of ZnWO4-based phosphors for low-voltage cathodoluminescence applications", J Electrochem Soc 155(6), pp J152-J156 137 Watterich A., Edwards G.J., Gilliam O.R., Kappers L.A., Corradi G., Pétér Á., and Vajna Ab., (1994), "Paramagnetic defects inn ZnWO4 single crystals induced by electron irradiation at room temperature", J Phys Chem 55, pp 881-887 138 Watterich A., Kappes L.A., and Gilliam O.R., (1999), "Impurity Sn-related paramagnetic defects in UV-illuminated ZnWO4 single crystals", J Phys.: Condens Matter 11, pp 1333-1340 139 Watterich A., Kovács L., Würz R., Schön F., Hofstaetter A., and Scharmann A., (2001), "Electron spin-resonance (ESR) and electron–nuclear doubleresonance (ENDOR) study of the self-trapped hole in ZnWO4 single crystals", J Phys.: Condens Matter 13, pp 1595-1607 140 Wen F.S., Zhao X., Huo H., Chen J.S., Shu-Lin E., and Zhang J.H., (2002), "Hydrothermal synthesis and photoluminescent properties of ZnWO4 and Eu3+-doped ZnWO4", Mater Lett 55, pp 152-157 162 141 Wu Y., Zhang S., Zhang L., and Zhu Y., (2007), "Photocatalytic activity of nanosized ZnWO4 prepared by the sol-gel method", Chem Res Chinese U 23(4), pp 465-468 142 Xu L., Xu H., Wu S., and Zhang X., (2012), "Synergy effect over electrodeposited submicron Cu2O films in photocatalytic degradation of methylene blue", Appl Surf Sci 258, pp 4934-4938 143 Yang F., and Tu C., (2007), "Growth and spectroscopy of Ni2+ in ZnWO4 crystal", Mater Lett 61, pp 3056-3058 144 Yang F., and Tu C., (2012), "The spectroscopy investigation of ZnWO4:Tm3+ single crystal", J Alloy Compd 535, pp 83-86 145 Yang F., Tu C., Li J., Jia G., Wang H., Wei Y., You Z., Zhu Z., Wang Y., and Lu X., (2007), "Growth and optical property of ZnWO4:Er3+crystal", J Lumin 126, pp 623-628 146 Yang F., Tu C., Wang H., Wei Y., You Z., Jia G., Li J., Zhu Z., Lu X., and Wang Y., (2008), "Growth and spectroscopy of ZnWO4:Ho3+crystal", J Alloy Compd 455, pp 269-273 147 Ye J., and Zou Z., (2005), "Visible light sensitive photocatalysts In1−xMxTaO4 (M = 3d transition-metal) and their activity controlling factors", J Phys Chem Solids 66(2-4), pp 266-273 148 You L., Cao Y., Sun Y.F., Sun P., Zhang T., Du Y., and Lu G.Y., (2012), "Humidity sensing properties of nanocrystalline ZnWO4 with porous structures", Sensor Actuat B-Chem 161, pp 799-804 149 Yu C., and Yu J.C., (2009), "Sonochemical fabrication, characterization and photocatalytic properties of Ag/ZnWO4 nanorod catalyst", Mat Sci Eng BSolid 164, pp 16-22 150 Zhao X., Yao W., Wu Y., Zhang S., Yang H., and Zhu Y., (2006), "Fabrication and photoelectrochemical properties of porous ZnWO4 film", J Solid State Chem 179, pp 2562-2570 151 Zhao X., and Zhu Y.F., (2006), "Synergetic degradation of rhodamine B at a porous ZnWO4 film electrode by combined electro-oxidation and photocatalysis", Environ Sci Technol 40(10), pp 3367-3372 ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI NGUYỄN MẠNH HÙNG NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU ZnWO4, PHA TẠP VÀ KHẢO SÁT MỘT SỐ TÍNH CHẤT VẬT LÍ Chun ngành: Vật lí chất rắn Mã số: ... nghiên cứu có hệ thống Với mục đích đóng góp thêm hiểu biết vật liệu ZnWO4, lựa chọn đề tài nghiên cứu cho luận án: ? ?Nghiên cứu chế tạo vật liệu ZnWO4, pha tạp khảo sát số tính chất vật lí? ?? Mục... phương pháp chế tạo vật liệu có ưu điểm hạn chế riêng Mỗi phương pháp điều kiện chế tạo vật liệu cụ thể tạo vật liệu có chất lượng khác Phần khảo sát đánh giá ảnh hưởng số phương pháp chế tạo lên