MỐI QUAN HỆ GIỮA CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA CHẤT HỮU CƠ THỂ HIỆN QUA CÁC CHẤT ĐỒNG PHÂN Trần Thị Hải Minh – THPT Chuyên Vĩnh Phúc Phần 1: MỞ ĐẦU I Lý chọn chuyên đề Ảnh hưởng cấu trúc đến tính chất hợp chất hữu phạm trù rộng lớn, chuyên đề tơi xin trình bày nhìn ảnh hưởng cấu trúc đến tính chất chất hữu thông qua ảnh hưởng cấu trúc đến tính chất đồng phân Đồng phân chất có thành phần nguyên tố, số lượng nguyên tử, cấu trúc khác mà có tính chất khác Do vây, tơi nhận thấy việc chọn đồng phân để mô tả ảnh hưởng cấu trúc cách mô tả mối quan hệ cách rõ nét II Mục đích nghiên cứu Thơng qua hệ thống ví dụ chất đồng phân làm rõ ảnh hưởng cấu trúc phân tử chất hữu đến tính chất chúng, giúp học sinh tự tiếp thu khơng bị nhầm lẫn tính chất chất đồng phân, từ tiếp thu kiến thức tốt nhằm hướng tới kì thi học sinh giỏi quốc gia III Đối tượng phạm vi nghiên cứu Các kiến thức ảnh hưởng cấu trúc đến tính chất chất hữu Hệ thống tập áp dụng dành cho học sinh giỏi cấp IV Nhiệm vụ nghiên cứu Phân tích làm rõ mối quan hệ cấu trúc đến tính chất chất đồng phân thơng qua hệ thống ví dụ đưa V Phương pháp nghiên cứu Nghiên cứu ảnh hưởng cấu trúc đến tính chất chất hữu giáo trình dành cho sinh viên đại học, cao đẳng chuyên ngành hóa tài liệu bồi dưỡng kiến thức cho học sinh chuyên Hóa VI Giả thuyết khoa học Việc học sinh nắm vững mối quan hệ cấu trúc tính chất chất đồng phân giúp em có hiểu biết mang tính khoa học logich đa dạng, phức tạp tính chất chất hữu Kiến thức mối quan hệ tạo động lực cho em tìm tịi mối quan hệ khác chất mối quan hệ chất , đồng thời việc học sinh nắm vững mối quan hệ cấu trúc tính chất chất đồng phân tiền đề giúp em mở rộng tư phạm trù rộng lớn mối quan hệ cấu trúc ↔ tính chất chất hữu Phần 2: NỘI DUNG I Mối quan hệ cấu trúc tính chất vật lý hợp chất hữu 1) Quan hệ cấu trúc tính tan Vd 1: (QG- 2007) Cho chất B C: HO C C O O OH CH3 B CH3 C Hãy so sánh độ tan dung môi không phân cực B C? Đáp án: C O O H CH3 C có liên kết H nội phân tử nên phân tử gọn, độ phân cực giảm => dễ tan dung môi không phân cực CH3 B có liên kết H liên phân tử O HO C C O CH3 OH Vd 2: Xitral (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH=O có tinh dầu chanh, gồm đồng phân a b a) Hai chất a b thuộc loại đồng phân nào? Hãy viết cơng thức cấu trúc hai đồng phân b) Để tách riêng hai đồng phân a b, người ta sử dụng semicacbazit axit vô Hãy nêu vắn tắt q trình thực nghiệm Đáp án: - chất đồng phân hình học CH3 CH3 O O H3C Xitral - a CH3 H3C CH3 Xitral - b b) Tách riêng hai đồng phân a b: vào độ tan khác sản phẩm xitral-a semicacbazon xitral-b semicacbazon CH3 CH3 O O H3C CH3 H3C CH3 Xitral - b Xitral - a H2NCONHNH2 CH3 CH3 N-CONHNH N-CONHNH H3C CH3 Xitral - a - Semicacbazon H3C CH3 Xitral - b - Semicacbazon kết tinh phân đoạn Xitral - a - Semicacbazon Xitral - a Xitral - b - Semicacbazon Xitral - b 2) Quan hệ cấu trúc nhiệt độ sơi, nhiệt độ nóng chảy “Nhiệt độ sơi nhiệt độ nóng chảy chất nhiệt độ động phân tử đủ lớn để thắng lực hút liên phân tử” Qua định nghĩa thấy: nhiệt độ sơi, nhiệt độ nóng chảy phụ thuộc vào lực hút liên phân tử phân tử Lực hút liên phân tử phụ thuộc vào liên kết hiđro, liên kết Van der Waals, hình dạng – kích thước - khối lượng phân tử chất hữu Trong yếu tố mà nhiệt độ sơi, nhiệt độ nóng chảy phụ thuộc yếu tố chịu ảnh hưởng cấu trúc phân tử Ví dụ: Vd 1: So sánh nhiệt độ sơi, nhiệt độ nóng chảy pentan neopentan CH3 - Nhiệt độ nóng chảy: H3C CH3 < H3C H3C -130oC CH3 -16oC Giải thích: Ở trạng thái rắn, phân tử xếp theo trật tự xác định Phân tử neopentan có dạng hình cầu, có tính đối xứng cao nên dễ xếp đặc khít theo chiều phân tử pentan tính đối xứng Càng xếp đặc khít khoảng cách phân tử nhỏ lực Van der Waals lớn nên nhiệt độ nóng chảy neopentan cao pentan CH3 - Nhiệt độ sôi: H3C CH3 > H3C H3C o CH3 9,5oC 36 C Giải thích: Ở trạng thái lỏng, phân tử khơng cịn xếp trật tự thể rắn, chúng chuyển động tương đối hỗn độn Khi gần nhiệt độ sôi khoảng cách trung bình phân tử neopentan pentan diện tích tiếp xúc khác Trong thể tích, hình cầu có diện tích bề mặt nhỏ nhất, diện tích tiếp xúc phân tử nhỏ nên lực Van der Waals neopentan nhỏ pentan, nhiệt độ sơi thấp Vd 2: Nhiệt độ nóng chảy cis-but-2-en (-139oC) thấp nhiệt độ nóng chảy transbut-2-en (105oC) nhiệt độ sôi cis-but-2-en (4oC) lại cao nhiệt độ sôi transbut-2-en (1oC) H3C H3C CH3 - Nhiệt độ nóng chảy: CH3 < tn/c = -139oC tn/c = -106oC Giải thích: Ở trạng thái rắn, phân tử xếp theo trật tự xác định Phân tử trans – but- – en có có tính đối xứng cao nên dễ xếp đặc khít theo chiều phân tử cis – but- – en tính đối xứng => lực Van der Waals lớn nên nhiệt độ nóng chảy cao H3C H3C CH3 - Nhiệt độ sôi: CH3 > ts = 4oC ts = 1oC Giải thích: Ở trạng thái lỏng, phân tử khơng cịn xếp trật tự thể rắn, chúng chuyển động tương đối hỗn độn Phân tử trans – but- – en không phân cực ( μ = 0) nên lực hút phân tử chúng yếu (tức lực Van der Waal nhỏ hơn) phân tử cis – but- – en ( μ = 0,33D) nhiệt độ sôi thấp HOOC Vd 3: Axit maleic H COOH H H Axit fumalic HOOC tn/c = 130 oC COOH H tn/c = 270 oC Giải thích: Phân tử axit fumalic có tính đối xứng cao nên dễ xếp đặc khít theo chiều phân tử axit maleic => nhiệt độ nóng chảy cao Vd 4: Đồng phân m- nitrophenol (tn/c = 97 oC ) p-nitrophenol (tn/c =115 oC ) có nhiệt độ nóng chảy cao đồng phân o- nitrophenol (tn/c = 45 oC ) OH OH OH NO < < NO2 NO - Nhiệt độ nóng chảy: tn/c = 45oC tn/c = 97oC tn/c = 115oC Giải thích: Đồng phân p- m- nitrophenol có nhiệt độ nóng chảy cao đồng phân o- phân tử đồng phân m- ; p- có liên kết H liên phân tử đồng phân ocó liên kết H nội phân tử Đồng phân p- có H linh động đồng phân m- => liên kết H liên phân tử bền OH OH NO2 NO2 Nhóm -NO2 gây hiệu ứng -I với nhóm -OH Nhóm -NO2 gây hiệu ứng -I, -C với nhóm -OH (Đồng phân p- có H linh động nhóm – NO2 gây hiệu ứng – C, - I với nhóm –OH, đồng phân m- nhóm – NO2 gây hiệu ứng - I với nhóm –OH) Vd 5: Axeton (tn/c = - 95 oC ) (ts =56,5 oC ), propanal (tn/c = - 81 oC ) (ts =50 oC ) - Nhiệt độ nóng chảy: O O CH3 H3C H H3C (tn/c = - 95 oC ) (tn/c = - 81 oC ) Giải thích: Phân tử propanal có cấu trúc khơng gian gọn axeton (axeton có nhóm – CH3 chắn phía nhóm chức C=O) nên trạng thái rắn phân tử xếp đặc khít ( propanal: d(g/cm3) = 0,7966 ; axeton: d(g/cm3) = 0,7899) có nhiệt độ nóng chảy cao - Nhiệt độ sôi: O O CH3 H3C H H3C (ts = 56,5 oC ) (ts = 50 oC ) Giải thích: Hợp phần momen lưỡng cực axeton tập trung hướng theo nhóm C=O, khơng tản mạn nhiều hướng propanal nên momen lưỡng cực phân tử axeton lớn tức phân tử phân cực => trạng thái lỏng lực hút Van der Waal phân tử axeton lớn propanal => nhiệt độ sôi cao axeton cao nhiệt độ sôi propanal O H3C O CH3 μ = 2,78D Độ phân cực phân tử H3C H μ = 2,52D Vd 6: (QG- 2007) Cho chất B C: HO C C O O OH CH3 B CH3 C Hãy so sánh nhiệt độ sôi B C Đáp án: Nhiệt độ sơi B lớn C B có liên kết H liên phân tử, C có liên kết H nội phân tử C O H O CH3 C có liên kết H nội phân tử nên phân tử độ phân cực giảm => lực hút phân tử giảm => nhiệt độ sôi thấp B CH3 O HO C C O CH3 OH B có liên kết H liên phân tử, lực hút phân tử tăng => nhiệt độ sôi cao hôn C Vd 7: Propylamin chất lỏng nhiệt độ thường với tn/c = - 83 oC ; ts = 48 oC Etylmetylamin có nhiệt độ sơi ts = 36-37 oC Trimetyl amin chấtkhí điều kiện thường với tn/c = - 124 oC ; ts = 3,5 oC NH2 H3C CH3 NH CH3 H3C (tn/c = - 83 oC ) (tn/c = o (ts = 48 oC ) (ts = 36-37 oC ) C) H3C N CH3 (tn/c = - 124 oC ) (ts = 3,5 oC ) Giải thích: Propylamin etylmetylamin có nhiệt độ nóng chảy, nhiệt độ sơi cao trimetylamin phân tử propylamin, etylmetylamin có liên kết H liên phân tử trimetylamin khơng có liên kết H liên phân tử phân tử Nhiệt độ sôi propylamin cao nhiệt độ sôi etylmetylamin propylamin có nhiều H linh động nên tạo liên kết H liên phân tử nhiều hướng etylmetylamin C3H7 N H H H C3H7 N C3H7 H H N H CH3 N C2H CH CH3 H N H N C2H5 H C2H Liên kết H liên phân tử amin bậc 1, bậc II Mối quan hệ cấu trúc tính axit - bazơ hợp chất hữu Tính axit – bazơ tính chất có tầm quan trọng đặc biệt hóa học nên có nhiều quan điểm tính axit – bazơ Hiện có hai thuyết dùng phổ biến thuyết axit-bazơ Bronsted Lowry thuyết axit-bazơ Lewis Bronsted Lowry cho “ Axit chất cho H+, bazơ chất cho H+” Độ mạnh yếu axit, bazơ theo Bronsted Lowry định lượng số axit Ka pKa (biểu tượng cho số phân ly axit quy mơ logarit pKa = -lg[Ka]) Tính axit tăng Ka tăng hay pKa giảm, tính axit giảm Ka giảm hay pKa tăng Cũng giống tính chất vật lý, tính axit-bazơ chất hữu phụ thuộc vào cấu trúc chúng, sau xét số ví dụ Vd 1: CH2=CH-CH=CH2 (pKa1) , CH3-C≡C-CH3 (pKa2) , CH3CH2C≡CH (pKa3) biết pKa3 < pKa1 < pKa2 tức tính axit CH3CH2C≡C-H > CH2=CH-CH=CH2 > CH3-C≡C-CH3 Giải thích: Trong phân tử but-1-in, nguyên tử H thể tính axit liên kết với ngun tử C lai hóa sp, phân tử buta-1,3-dien nguyên tử H thể tính axit liên kết với nguyên tử C lai hóa sp2 phân tử but-2-in, nguyên tử H thể tính axit liên kết với ngun tử C lai hóa sp3 => chất obitan s phân tử but-1-in chiếm ½, phân tử buta-1,3-dien chiếm 1/3, phân tử but-2-in chiếm ¼ Obitan s có kích thước nhỏ obitan p nên nguyên tử C nhiều phần trăm obitan s đơi electron dùng chung gần hạt nhân => nguyên tử H dễ bị phân cắt tức tính axit tăng => tính axit but-1-in > buta-1,3-dien > but-2-in Vd 2: Đồng phân o- nitrophenol (pKa = 7,17); m- nitrophenol (pKa = 8,28); p-nitrophenol (pKa = 7,15) OH OH OH NO2 < < NO NO2 pKa = 8,28 pKa = 7,17 pKa = 7,15 10 Giải thích: - Đồng phân p- , o- nitrophenol có tính axit cao đồng phân m- nhóm –NO2 gây hiệu ứng –C, -I trực tiếp với nhóm –OH, đồng phân m- nhóm –NO2 trực tiếp gây hiệu ứng –I với nhóm –OH HiƯu øng cđa nhãm -NO2 ®Õn nhãm -OH : O H : O O N O H : O H -C, -I N N O O O -I O -C, -I Đồng phân p- có H linh động đồng phân o- (do nhóm – NO2 nhóm –OH đồng phân o- tạo liên kết H nội phân tử nên H bị giữ chặt hơn) H O O N O Liên kết H nội phân tử đồng phân oHOOC Vd 3: (QG 2008) Axit maleic COOH H H H Axit fumalic HOOC pKa1 = 1,91 COOH H pKa1 = 3,1 Giải thích: - Ở trạng thái tĩnh: phân tử axit maleic nhóm –COOH phía gây hiệu ứng khơng gian với làm giảm hiệu ứng +C liên kết π lên nhóm C=O chức axit => làm giảm mật độ electron O nhóm C=O, điều làm tăng hiệu ứng +C nguyên tử O nhóm –OH với nhóm C=O => nguyên nhân làm giảm mật độ electron O nhóm -OH => liên kết O-H tăng độ phân cực => H axit trở nên linh động 11 - Ở trạng thái động: bazơ liên hợp nấc axit maleic tạo liên kết H nội phân tử nên bền bazơ liên hợp nấc axit fumalic O H HOOC O- O H O H H H Bazơ liên hợp nấc axit maleic tạo liên kết H nội phân tử HOOC Axit maleic Bazơ liên hợp nấc axit fumalic không tạo liên kết H nội phân tử COOH H H H Axit fumalic COO- HOOC pKa2 = 6,3 COOH H pKa2 = 4,5 Giải thích: - Ở trạng thái tĩnh: anion nấc axit maleic tạo liên kết H nội phân tử nên nguyên tử H axit khó bị phân li anion nấc axit fumalic => tính axit nấc axit maleic yếu nấc axit fumalic - Ở trạng thái động: bazơ liên hợp nấc axit maleic có nhóm –COO- mang điện tích dấu phía đẩy nên khơng bền bazơ liên hợp nấc axit fumalic 12 - OOC COO H - - OOC H H Bazơ liên hợp nấc axit maleic có nhóm –COO- mang điện tích dấu đẩy H COO - Bazơ liên hợp nấc axit fumalic có nhóm –COO- mang điện tích dấu xa khơng có tương tác đẩy Vd 4: Đồng phân o- nitrobenzoic (pKa = 2,16); m- nitrobenzoic (pKa = 3,47); p-nitrobenzoic (pKa = 3,41) Đồng phân o- có hiệu ứng ortho cđa nhãm -NO2 lªn nhãm -COOH O O O H O N O OH > O OH > O N nhóm -NO2 gây hiệu ứng -C với nhãm -COOH N O O Nhãm -NO2 g©y hiƯu øng -I, -C víi nhãm -COOH pKa = 2,16 pKa = 3,41 O Nhãm -NO2 g©y hiƯu øng -I víi nhãm -COOH pKa = 3,47 Giải thích: - Đồng phân p- , o- nitrobenzoic có tính axit cao đồng phân m- nhóm -NO2 gây hiệu ứng –C, -I trực tiếp với nhóm –COOH, đồng phân m- nhóm –NO2 trực tiếp gây hiệu ứng –I với nhóm –COOH Hiệu ứng hút electron –I, -C trực tiếp tác động vào nhóm –COOH làm mật độ electron nguyên tử O nhóm –OH bị giảm => tăng khả phân cắt H axit tức tính axit tăng Đồng phân o- có H linh động đồng phân p- (do nhóm – NO2 gây hiệu ứng orthomột loại hiệu ứng tổng hợp làm tăng tính axit nhóm -COOH) Vd 5: Đồng phân o- hidroxibenzoic (pKa = 2,97); m- hidroxibenzoic (pKa = 4,06); phidroxibenzoic (pKa = 4,48) 13 Đồng phân o- có hiệu ứng ortho nhãm -OH lªn nhãm -COOH HO C O O C OH O H O > C OH > OH OH Nhãm -OH g©y Nhãm -OH g©y hiƯu øng -I víi nhãm -COOH hiƯu øng + C, -I víi nhãm -COOH ®ã +C > -I pKa = 2,16 pKa = 3,41 pKa = 3,47 Giải thích: - Đồng phân m- hidroxibenzoic có tính axit cao đồng phân p- nhóm -OH gây hiệu ứng -I trực tiếp với nhóm –COOH, đồng phân p- nhóm –OH gây hiệu ứng +C, –I với nhóm –COOH hiệu ứng đẩy electron +C > -I Đồng phân o- có tính axit cao nhóm – NO2 gây hiệu ứng ortho- loại hiệu ứng tổng hợp làm tăng tính axit nhóm -COOH Vd 6: (QG- 2005) So sánh (có giải thích) tính axit hợp chất A B đây: COOH N A COOH N B Đáp án: - Ở trạng thái tĩnh: tính axit đồng phân B cao đồng phân A có liên kết H nội phân tử nên H axit khó bị phân li đồng phân B Vd 7: (QG- 2010) So sánh (có giải thích) tính bazơ hợp chất A B đây: N C6H5-CHOH-CH2NHN A C6H5-CHOH-CH2NHB Đáp án: - Ở trạng thái tĩnh: tính bazơ A, B nằm nguyên tử N dị vịng Đồng phân A có tính bazo yếu nhánh gây hiệu ứng khơng gian với đơi electron n ngun tử N vịng nhóm –NH gây hiệu ứng –I gần nguyên tử N có tính bazơ đồng phân B - Ở trạng thái động: cation liên hợp bền A bền có va chạm nguyên tử H mang phần điện dương nhóm –NH2 nhánh 14 có va chạm không gian nguyên tử H + nhóm -NH nhánh N C6H5-CHOH-CH 2-N N H + + H H C6H5-CHOH-CH 2-HN có va chạm không gian nguyên tử H + nhóm -NH nhánh Vd 8: (QG- 2013) So sánh (có giải thích) tính bazơ hai hợp chất X Y đây: N H2N NH2 N X Y Đáp án: - Ở trạng thái tĩnh: tính bazơ X, Y nằm nguyên tử N đánh dấu *(nguyên tử N dị vịng) Đồng phân Y có tính bazo yếu ngun tử H nhóm –NH2 gây hiệu ứng khơng gian với đôi electron n nguyên tử N vịng nhóm –NH2 gây hiệu ứng –I gần ngun tử N có tính bazơ đồng phân X N* H2N NH2 N* X Y ) (nhãm -NH2 g©y hiệu ứng -I với nguyên tử N có tính bazơ - Ở trạng thái động: cation liên hợp bền Y bền có va chạm nguyên tử H mang phần điện dương nhóm –NH2 H nhóm –NH+ δ+ H δ+ H N+ H2N N + Hai nguyên tử H mang phần điện dửụng (do lieõn keỏt N-H phaõn cửùc) neõn ñaåy N H H X Y III Mối quan hệ cấu trúc tính chất hóa học hợp chất hữu Mối quan hệ mật thiết cấu trúc ↔ tính chất chất hữu ngồi thể tính chất vật lý cịn minh họa mạnh mẽ tính chất hóa học mà chúng thể Khi cấu trúc chất hữu thay đổi với tác nhân kiểu phản ứng đồng phân khác nhau, người ta lợi dụng vào điều để tách rời chúng khỏi hỗn hợp Chúng ta nhìn mối quan hệ cấu trúc ↔ tính chất đồng phân qua số tập 15 Vd 1: Sản phẩm ozon phân but-2-en but-1-en CH2 = CH - CH - CH O HCHO + CH 3CH2CHO Zn/HCl O CH3 - CH= CH - CH CH3CHO Zn/HCl Vd 2: Cho biết sản phẩm phản ứng sau: Br dd NaOH Br dd NaOH Đáp án: OH Br + - Br - HO - OH Br CH dd NaOH + + HO - Vd 3: (Bài tập cô Thuận – tập 1) Hãy viết sản phẩm phản ứng hidrobohoa – brom hoa (Z), (E)- 2,3- đidetori but-2-en Đáp án: H3C H BH2 CH3 D H3C CH3 H3C Br2 D D H Br CH3 D CH3 D H D Br BH3 CH3 CH3 H3C D H3C Br2 H BH2 H H D D CH3 CH3 Br D D Br D CH3 => Sản phẩm cặp đối quang erythro CH3 CH3 D H H D D Br Br D CH3 CH3 16 H3C H BH2 D D H3C Br2 CH3 H3C Br2 D CH3 CH3 D H Br D D H H BH2 CH3 D D CH3 H Br CH3 D H3C H D CH BH3 D H3C Br CH3 D Br CH3 => Sản phẩm cặp đối quang threo CH3 CH3 D H Br D D H D Br CH3 CH3 Vd 4: (Bài tập cô Thuận – tập 2) Hãy cho biết sản phẩm phản ứng cis- trans – 2- brommetylxiclohexan với CH3ONa? Đáp án: CH3 CH3 Br CH3O Br - CH3 H CH3 Br Br CH3O CH3 - H CH3 Vd 5: (QG – 2004) Monosaccarit A (đặt glicozơ A) có tên (2S,3R , 4S , 5R)–2,3,4,5,6– –pentahiđroxihexanal Khi đun nóng tới 1000C, A bị tách nước sinh sản phẩm B có tên 1,6–anhiđroglicopiranozơ D–glucozơ khơng tham gia phản ứng a) Dùng công thức cấu dạng biểu diễn phản ứng chuyển hoá A thành B b) Vì D–glucozơ khơng tham gia phản ứng tách nước A? Đáp án: - A dễ tách nước C6 c1 liên kết a gần nhau: 17 OH O HO O OH 1000C O HO OH OH + H2O HO HO - D- Glucozơ khơng phản ứng tách nước nhóm – OH C1 C6 xa OH OH HO HO O OH HO O HO OH OH OH β-D -G lu c o p y n o s e α -D -G lu c o p y n o s e Vd 6: (QG – 2006) Hai hợp chất thơm đa vòng X Y có cơng thức phân tử C 14H10 Oxi hoá X K2Cr2O7/H2SO4 cho sản phẩm D (C14H10O4), oxi hố X oxi có xúc tác V2O5 nhiệt độ 340oC đến 390oC cho sản phẩm E (C14H8O2) Khi oxi hoá Y giống X (bằng K2Cr2O7/H2SO4 oxi có xúc tác V2O5 nhiệt độ 340oC đến 390oC) thu G (C14H8O2) Hãy xác định công thức cấu tạo X, Y, D, E, G Đáp án: K2Cr2O7/H2SO4 HOOC COOH (D) C14H10O4 O2 , V2O5 (X) C14H10 o 340-390 C O K2Cr2O7/H2SO4 (Y) C14H10 O (E) C14H8O2 O O2 , V2O5 o 340-390 C Khi đun nóng ᵦ- D-iđopiranozơ tới 165oC với axit loãng tạo anhiđro (1,6) với hiệu suất cao nhiều so với ᵦ -D-glucopiranozơ Hãy giải thích điều biểu diễn cấu dạng hai hợp chất anhiđro O (G) C14H8O2 HO H HO H CHO H OH H OH CH2OH β-D-Iđopiranozơ 18 Đáp án: HO H HO H HO CH2OH OH O CHO H OH H OH CH2OH OH CH2 OH O H+ , to O O 1C-I 1C-I β-D-Iđopiranozơ CHO OH CH2OH OH O H+ , to CH2OH OH β-D-Glucopiranozơ O O OH OH CH2OH O 1C-G Ở cấu dạng tách 1C–I bền 1C–G nhóm OH vị trí 2,3,4 liên kết equatorial Vd 7: (Olimpic sinh viên 2010) Khi cho cis- trans- 3,3-dimetyl-2-bromocyclohexanol phản ứng với bazơ mạnh, thu hai sản phẩm riêng biệt xác định công thức cấu tạo hai sản phẩm nói trên? Đáp án: b) Từ đồng phân cis: Br baze OH tautomer hóa OH O Từ đồng phân trans: Br baze SN2 néi ph©n tư O OH 19 Phần 3: TÀI LIỆU THAM KHẢO Cơ sở lý thuyết hóa học hữu T1,2,3 – PGS, TS - Nguyễn Hữu Đĩnh chủ biên Cơ sở lý thuyết hóa học hữu T1 – Trần Quốc Sơn Bài tập hữu tập 1,2 – GS, TSKH – Ngô Thị Thuận Đề thi HSGQG 20 ... N-H phân cực) nên đẩy N H H X Y III Mối quan hệ cấu trúc tính chất hóa học hợp chất hữu Mối quan hệ mật thiết cấu trúc ↔ tính chất chất hữu ngồi thể tính chất vật lý cịn minh họa mạnh mẽ tính chất. ..I Mối quan hệ cấu trúc tính chất vật lý hợp chất hữu 1) Quan hệ cấu trúc tính tan Vd 1: (QG- 2007) Cho chất B C: HO C C O O OH CH3 B CH3 C Hãy so sánh độ tan dung môi không phân cực B... chúng thể Khi cấu trúc chất hữu thay đổi với tác nhân kiểu phản ứng đồng phân khác nhau, người ta lợi dụng vào điều để tách rời chúng khỏi hỗn hợp Chúng ta nhìn mối quan hệ cấu trúc ↔ tính chất đồng