1 MỞ ĐẦU 1. Tính cấp thiết của luận án Ô nhiễm Asen (As) trong nước ngầm xảy ở nhiều nơi trên thế giới, đặc biệt là ở khu vực Nam và Đông Nam Á. Theo các nghiên cứu ở khu vực này cho thấy, ô nhiễm As thường xảy ra trong tầng ngậm nước trẻ Holocene ở các đồng bằng châu thổ được bồi đắp phù sa bởi các con sông lớn bắt nguồn từ dãy núi Himalaya. Cơ chế giải thích cho sự xuất hiện của As được chấp nhận rộng rãi là cơ chế khử hòa tan khoáng sắt oxit giàu As. Trong khi đó, tầng chứa nước Pleistocene cổ hơn, nằm sâu hơn so với tầng Holocene ít bị ô nhiễm As hơn. Nguyên nhân là do tầng này chịu sự rửa trôi lâu hơn của các dòng nước ngầm qua các thời kì băng hà và băng tan hoặc do các trầm tích Pleistocene có tính oxi hóa nên có khả năng lưu giữ hấp phụ As chặt hơn. Cùng với sự phát triển kinh tế và xã hội là nhu cầu sử dụng và khai thác nước ngầm ngày một tăng. Các hoạt động khai thác nước ngầm của người dân chủ yếu diễn ra ở tầng nông Holocene với độ sâu <50m và phân bố rộng trên toàn đồng bằng Sông Hồng. Trong khi đó, hoạt động khai thác nước ngầm với công suất lớn của các nhà máy nước diễn ra chủ yếu ở phía khu vực phía Nam Hà Nội – nơi có Sông Hồng chảy qua. Theo báo cáo của liên đoàn địa chất Việt Nam: tổng công suất khai thác nước ngầm trên toàn thành phố là 1.100.000m 3 /ngày đêm, trong đó chỉ riêng khu vực phía Nam là 700.000m 3 /ngày đêm. Các nhà máy nước ở khu vực này tiến hành khai thác nước ngầm ở tầng Pleistocene ở độ sâu 50-100m và kết hợp với kĩ thuật lọc thấm bờ. Lọc thấm bờ là quá trình nước mặt thấm qua đáy sông, hồ, các lớp trầm tích và đi vào tầng ngậm nước gần kề một cách tự nhiên. Và nếu chúng ta xây dựng một hệ thống bơm gần các sông hồ, sẽ tạo ra quá trình thấm cưỡng bức do sự thăng giáng về thủy lực giữa nước ngầm và nước sông. Hệ lọc tự nhiên là tốt vì có thể hạn chế quá trình xử lý thứ cấp nhưng nếu các tầng ngậm nước phía trên chứa các chất ô nhiễm khó lọc bằng mặt cơ học thì sẽ xảy ra nguy cơ lan truyền ô nhiễm trong toàn bộ tầng chứa nước ngầm bên dưới. Ô nhiễm As trong nước ngầm ở đồng bằng Sông Hồng được phát hiện vào năm 1998. Kể từ đó đến nay có rất nhiều nghiên cứu được 2 tiến hành. Hầu hết các kết quả nghiên cứu đều cho thấy hàm lượng As trong nước ngầm đều vượt quá tiêu chuẩn cho phép của tổ chức y tế giới WHO 10µg/L và chủ yếu xảy ở tầng nước ngầm nông Holocene. Tuy nhiên, gần đây các nghiên cứu ở khu vực phía Nam Hà Nội có những phát hiện mới đi ngoài xu hướng trên đó là tại những khu vực này As xuất hiện với nồng độ cao trong cả tầng nông Holocene và tầng sâu Pleistocene. Các nghiên cứu cho rằng chính việc bơm khai thác nước đã khiến cho As lan truyền từ tầng Holocene xuống tầng Pleitocene. Tuy nhiên các nghiên cứu này chỉ dừng lại ở việc phát hiện chứ chưa có các bằng chứng địa hóa cụ thể để chứng minh. Nhằm góp phần cung cấp các bằng chứng về mặt địa hóa cho sự rửa trôi As dưới tác động của việc bơm khai thác nước, tác giả đã lựa chọn đề tài: “Nghiên cứu sự rửa trôi Asen trong nước ngầm tại đồng bằng Sông Hồng”. Mục tiêu nghiên cứu: Tìm hiểu về con đường giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm trong tầng Holocene và nghiên cứu sự vận động của As từ tầng Holocene xuống tầng Pleistocene dưới tác động của bơm khai thác nước. Từ đó đánh giá ảnh hưởng của việc khai thác nước đến nguy cơ lan truyền As từ tầng Holocene xuống tầng Pleistocene tại khu vực Nam Dư – Hoàng Mai – Hà Nội. 2. Nội dung luận án Để đạt được mục tiêu đề ra, luận án tập trung vào 2 nhóm nội dung chính sau:  Về phương pháp: (1) Tối ưu quy trình chiết phân đoạn As trên các pha khoáng trong trầm tích: lựa chọn tác nhân chiết, thời gian chiết và điều kiện tiến hành chiết. (2) Lựa chọn điều kiện tiến hành thí nghiệm hấp phụ, giải hấp phụ As trên trầm tích tự nhiên trong điều kiện yếm khí nghiêm ngặt: khảo sát điều kiện yếm khí, dung dịch nền, thời gian hấp phụ đạt cân bằng  Ứng dụng vào nghiên cứu các quá trình dịch chuyển As trong các tầng chứa nước Holocene và Pleistocene: (1) Nghiên cứu sự phân bố của As trên các pha khoáng trong trầm tích nhằm tìm ra nguồn giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm. 3 (2) Định lượng quá trình hấp phụ, giải hấp phụ As(III), As(V) lên trầm tích. (3) Nghiên cứu các bằng chứng về sự rửa trôi As từ trầm tích ra nước ngầm trong tầng Holocene dựa vào mối tương quan giữa As trong trầm tích và nước ngầm; mối tương quan giữa As và các thành phần hóa học trong nước ngầm. (4) Nghiên cứu các bằng chứng về sự dịch chuyển As từ tầng Holocene xuống tầng Pleistocene dưới tác động của khai thác nước ngầm: so sánh thành phần hóa học trong nước sông, nước ngầm Holocene, nước ngầm Pleistocene ở khu vực khai thác. 3. Những điểm mới về khoa học của luận án Luận án đã tối ưu được quy trình chiết phân đoạn As trong trầm tích. Lựa chọn được 5 tác nhân chiết: NaHCO 3 0,5M, pH 8,5; HCOOH 0,5M, pH 3; Axit ascobic 0,1M, pH 3; hỗn hợp NH 4 – oxalat 0,2M và axit ascobic 0,1M; HNO 3 65% tương ứng với 5 pha liên kết chính của As trong trầm tích: pha hấp phụ; pha khoáng dễ hòa tan; pha khoáng sắt hoạt động; pha khoáng sắt tinh thể và pha khoáng sắt pyrit. Bốn pha chiết đầu tiên được thực hiện trong điều kiện yếm khí, thời gian chiết tối ưu là 6 giờ. Quy trình này có độ lặp tốt với độ lệch chuẩn tương đối nhỏ hơn 10%. Luận án đã lựa chọn được các điều kiện tiến hành thí nghiệm hấp phụ và giải hấp phụ của As trên trầm tích tự nhiên trong điều kiện yếm khí nghiêm ngặt: sử dụng dung dịch nền NaHCO 3 10mM với thời gian hấp phụ đạt cân bằng là 3 ngày, điều kiện yếm khí trong glove box được tạo ra bằng hỗn hợp khí N 2 :H 2 (97%:3%), qua xúc tác Pd và dung dịch Fe(II). Luận án đã tìm được trong trầm tích tại khu vực Nam Dư (0,9m đến -40m), As tồn tại chủ yếu trên pha khoáng sắt tinh thể. Đây là pha khoáng chính chứa As, là nguồn chủ yếu giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm trong môi trường khử. Đồng thời khả năng hấp phụ của As(V) trong trầm tích tại khu vực Nam Dư cao hơn so với As(III) từ 7-10 lần. Quá trình hấp phụ và giải hấp phụ của As(III) là thuận nghịch, trong đó đối với As(V) thì kém thuận nghịch hơn. Kết qua này góp phần chứng tỏ As(III) linh động hơn so với As(V) và làm rõ hơn cơ chế dịch chuyển của As trong nước ngầm. 4 Tìm được các bằng chứng về sự rửa trôi của As từ trầm tích vào nước ngầm trong tầng chứa nước Holocene và đặc biệt là sự di chuyển của As từ tầng Holocene xuống tầng Pleistocene dưới tác động của khai thác nước ở khu vực Nam Dư – Hoàng Mai – Hà Nội. Nghiên cứu đã góp phần giải thích sự ô nhiễm As trong các tầng chứa nước ở khu vực phía Nam Hà Nội. 4. Bố cục luận án Luận án gồm có 128 trang với 25 hình vẽ và đồ thị, 9 bảng số liệu, 82 tài liệu tham khảo. Luận án được cấu tạo gồm: 5 trang mở đầu, 36 trang tổng quan tài liệu, 23 trang nội dung và phương pháp nghiên cứu, 50 trang kết quả nghiên cứu và thảo luận, 4 trang kết luận, 2 trang công trình có liên quan đến luận án đã công bố và 8 trang tài liệu tham khảo. NỘI DUNG LUẬN ÁN CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU Chương này tổng hợp lý thuyết về sự hình thành, phân bố của As trong trầm tích ở đồng bằng Sông Hồng, các đồng bằng châu thổ khu vực Đông Nam Á và phương pháp chiết phân đoạn kim loại nói chung và As nói riêng trong trầm tích. Sau đó, luận án tổng hợp về hiện trạng ô nhiễm và sự phân bố của As trong nước ngầm ở các tầng chứa nước Holocene và Pleistocene ở khu vực đồng bằng Sông Hồng cũng như các đồng bằng châu thổ khu vực Đông Nam Á và các cơ chế hiện có giải thích cho sự phân bố, dịch chuyển của As trong các tầng chứa nước. CHƢƠNG 2: NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1. Địa điểm, đối tƣợng nghiên cứu 2.1.1. Địa điểm nghiên cứu Hai khu vực Nam Dư – Hoàng Mai – Hà Nội (có khai thác nước ngầm) và khu vực Vạn Phúc (không khai thác nước) được lựa chọn. Cả hai khu vực này đều nằm bên bờ sông Hồng và cách nhau khoảng 10km. Hình 2.2. Bản đồ khu vực Nam Dư và Vạn Phúc 5 2.1.2. Đối tượng nghiên cứu  Mẫu tối ưu phương pháp chiết phân đoạn: các mẫu trầm tích được lấy tại khu vực nước ngầm ô nhiễm As (xã Vân Cốc, Đan Phượng, Hà Nội).  Mẫu để nghiên cứu sự phân bố của As và Fe trong trầm tích tầng Holocene tại khu vực Nam Dư: 10 mẫu trầm tích (0,9m đến -36,7m).  Mẫu nghiên cứu sự hấp phụ, giải hấp phụ của As được tiến hành với các mẫu trầm tích có độ sâu -5,6 đến -6,3m, tại khu vực Nam Dư.  17 mẫu nước tại Nam Dư và 13 mẫu nước tại Vạn Phúc được phân tích các chỉ tiêu: As(T), As(III) và các thành phần hóa học khác. Ở từng khu vực đều bao gồm các mẫu: nước sông, nước Holocene và Pleistocene. 2.2. Phƣơng pháp nghiên cứu 2.2.1. Phương pháp lấy mẫu trầm tích, nước ngầm Sử dụng phương pháp piston để lấy các mẫu trầm tích nguyên dạng. Mẫu trầm tích sau khi lấy được bảo quản trong tủ lạnh sâu -20 0 C. Sử dụng máy bơm để hút nước từ các giếng, mẫu nước ngầm được dẫn qua bộ dẫn dòng chảy (flow cell) mà trên đó được lắp các điện cực đo các thông số pH, Ec, DO. Các dụng cụ lấy mẫu được sục khí N 2 để loại bỏ sự ảnh hưởng của oxi trong không khí xâm nhập làm biến đổi thành phần hóa học của nước ngầm. Mẫu nước được lấy vào các lọ đựng mẫu phù hợp vào bảo quản. 2.2.2. Phương pháp chiết phân đoạn As trong trầm tích Sử dụng các tác nhân có lực chiết tăng dần trong đó tác nhân sau có lực chiết bao trùm tác nhân trước nhằm bóc tách các pha liên kết của As trên 5 pha khoáng chính sau: pha hấp phụ, pha khoáng dễ hòa tan, pha khoáng Fe hoạt động và pha khoáng sắt tinh thể và pha khoáng sắt pyrit. Các bước chiết được tiến hành song song, trong đó hàm lượng As trên từng pha được tính bằng lấy kết quả của pha sau trừ đi pha trước. Phương pháp chiết phân đoạn được tối ưu các thông số: tác nhân chiết, thời gian chiết tối ưu và điều kiện chiết. 2.2.3. Phương pháp nghiên cứu sự hấp phụ và giải hấp phụ của As trên trầm tích Các thí nghiệm hấp phụ và giải hấp phụ của As trên trầm tích được thực hiện theo các bước sau: Bước 1(tạo mẫu trầm tích không chứa As): Rửa trầm tích để có mẫu trầm tích sạch không chứa As. 6 Bước 2 (hấp phụ): Thêm một lượng As(III)/ As(V) chuẩn với thể tích chính xác, lắc lộn ngược, sau một thời gian nhất định, li tâm, dùng xylanh hút 5ml dịch trong và phân tích hàm lượng As(III), As(T). As (hấp phụ trên trầm tích) = tổng lượng As (thêm vào) – lượng As (pha lỏng). Tiếp tục thêm một lượng As chuẩn như trên và làm tương tự cho đến khi kết thúc thí nghiệm hấp phụ. Bước 3(giải hấp phụ): Kết thúc thí nghiệm hấp phụ ở bước 2, li tâm loại bỏ dịch chiết để thu được mẫu trầm tích hấp phụ As. Thêm dung dịch nền không chứa As vào, lắc lộn ngược trong khoảng thời gian nhất định, li tâm, hút bỏ toàn bộ dịch chiết để phân tích hàm lượng As. Bước này được lặp đi nhiều lần. Các điều kiện tiến hành thí nghiệm này như: dung dịch nền, điều kiện tạo yếm khí nghiêm ngặt, và thời gian hấp phụ đạt cân bằng được khảo sát. 2.2.4. Phương pháp phân tích thành phần hóa học của nước ngầm và dịch chiết Mẫu nước ngầm: Hàm lượng As (III), As tổng, Fe 2+ , Fe tổng, PO 4 3- , CH 4 , NH 4 + , DOC, NO 3 - , Mn 2+ , Na + , Ca 2+ , HCO 3 - , Cl - … trong các mẫu được xác định bằng các phương pháp phân tích hiện đại: AAS, UV- Vis, IC, GC. Dịch chiết trầm tích: hàm lượng As (III), As tổng, Fe 2+ , Fe tổng xác định bằng sử dụng các phương pháp: AAS, UV-Vis, 2.2.5. Phương pháp xử lí số liệu Luận án sử dụng phần mềm PHREEQC để tính toán các kết quả về cân bằng ion, sự hình thành các kết tủa và phần mềm AquaChem để biểu diễn các số liệu nước ngầm dưới dạng biểu đồ như piper, stiff. 2.3. Thiết bị, dụng cụ và hóa chất - Máy hấp thụ nguyên tử AA-6800; máy sắc ký ion HIC-20A super, Shimadzu; máy quang phổ hấp thụ phân tử UV/Vis-3101 PC, Shimadzu; máy sắc ký khí GC-2014, cột nhồi porapak – T, Shimadzu; Máy quang phổ hấp thụ phân tử UV/Vis, HACH; Máy đo các chỉ tiêu hiện trường và các điện cực đo pH, ôxi hòa tan, độ dẫn. - Các dụng cụ chuyên biệt: glovebox (buồng kín, bên trong chứa khí trơ, nhằm tạo điều kiện yếm khí); Bộ dẫn dòng chảy kín (Flow cell, dùng để lấy mẫu nước ngầm); Catrige tách As(III)/As(V). - Các dung dịch chuẩn gốc As(III) 1000 mg/L, Fe (III) 1000 mg/L; Dung dịch chuẩn kiểm chứng đa nguyên tố dùng cho ICP , Merck. - Khí metan chuẩn (metan 1% trong nitơ), MIKROLAB GAS. - Các hóa chất sử dụng đều là hóa chất tinh khiết, Merck hoặc Fluca. 7 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1. Nghiên cứu tối ƣu quy trình chiết phân đoạn As trên các pha khoáng trong trầm tích và các điều kiện nghiên cứu sự hấp phụ và giải hấp phụ As trên trầm tích tự nhiên 3.1.1. Nghiên cứu tối ưu quy trình chiết phân đoạn As trên các pha khoáng trong trầm tích 3.1.1.1.Nghiên cứu lựa chọn tác nhân chiết Kết quả hình 3.1 cho thấy đường động học biểu thị hàm lượng As(III) chiết ra khi sử dụng các tác nhân chiết khác nhau tương ứng với bốn pha chiết đầu. Hình 3.1. Kết quả khảo sát tác nhân chiết cho pha chiết I, II, III, IV Đối với pha chiết I - pha As hấp phụ trên bề mặt trầm tích, hai tác nhân NaHCO 3 và NH 4 H 2 PO 4 đều có năng lực chiết tối đa tương đương nhau. Tuy nhiên, hàm lượng As chiết được theo thời gian khi sử dụng 8 NaHCO 3 ổn định hơn so với NH 4 H 2 PO 4 . Nguyên nhân có thể là do trong quá trình chiết NH 4 H 2 PO 4 đã xảy ra tương tác với trầm tích, tạo kết tủa làm ảnh hưởng đến lượng As chiết ra. Do năng lực chiết ổn định, nên NaHCO 3 được lựa chọn làm tác nhân chiết cho pha As ở dạng hấp phụ. Kết quả ở pha II - pha As phân bố trên các khoáng dễ hòa tan như siderite (FeCO 3 ), vivianite (Fe 3 (PO 4 ) 2 .8H 2 O), calcite (CaCO 3 ) cho thấy hai tác nhân chiết HCOOH và HCl có năng lực chiết là tương đương nhau. Tuy nhiên, với dịch chiết HCl 0,001M, pH tăng lên trong quá trình chiết vì bản thân HCl vốn là một axit dễ bay hơi và không có khả năng đệm như HCOOH. Điều này dẫn đến việc khi sử dụng HCl như một tác nhân chiết cần phải điều chỉnh pH liên tục, do vậy thao tác thí nghiệm trở nên phức tạp hơn. Trong khi đó, dịch chiết HCOOH 0,5M (pH = 2), được điều chỉnh đến pH = 3 bằng dung dịch NaOH tạo ra một hệ đệm ổn định. Vì vậy HCOOH 0,5M được lựa chọn là tác nhân chiết cho pha II. Axit ascobic 0,1M được lựa chọn cho pha III- As trên các pha khoáng sắt (III) hoạt động như ferihydrite Fe(OH) 3 , lepidocrocite γ – FeOOH. Đây là các khoáng ở dạng vô định hình do đó dễ dàng bị khử về Fe(II). Theo tác giả Dieke Postma, 2010 cho thấy axit ascorbic chỉ có thể khử được khoáng sắt (III) hoạt động mà không khử được các khoáng sắt ở dạng tinh thể bền vững như hematite hoặc goethite. Kết quả cho thấy hàm lượng As chiết ra với tác nhân này khá ổn định theo thời gian do vậy tác nhân Axit ascobic 0,1M được lựa chọn cho pha chiết III. Với pha IV – pha As phân bố trong khoáng sắt tinh thể (hematite, goethtite), hỗn hợp NH 4 – oxalate + axit ascorbic đã được nhiều tác giả sử dụng nhằm chiết các dang As liên kết chặt với khoáng sắt(III) tinh thể. Hiệu quả của hỗn hợp chiết này được giải thích là do sự kết hợp giữa tính khử của axit ascorbic và khả năng tạo phức của oxalate. Do đó hỗn hợp oxalate và axit ascorbic rất hiệu quả đối với pha khoáng sắt (III) tinh thể. Kết quả khảo sát trong hình 3.2 cho thấy khả năng chiết của hỗn hợp NH 4 – oxalate + axit ascorbic đạt giá trị cực đại ngay trong giờ đầu và sau đó ổn định theo thời gian. Với ưu điểm có khả năng chiết 9 hiệu quả và ổn định, hỗn hợp NH 4 – oxalate + axit ascorbic được lựa chọn là tác nhân chiết As phân bố trên các pha khoáng sắt tinh thể. Đối với pha V – As liên kết trên pha khoáng bền vững, tác nhân HNO 3 chiết được các kim loại trên khoáng pyrit, sunfua, trong khi đó nếu sử dụng kết hợp HNO 3 với chất oxi hóa như H 2 O 2 thì chiết thêm được kim loại trên khoáng silicat. Kết quả khảo sát cho thấy, hàm lượng As chiết ra không có sự khác biệt giữa hai tác nhân HNO 3 và HNO 3 +H 2 O 2 (sự sai khác nhỏ hơn 10%) (hình 3.2). Điều này có nghĩa là As ở pha khoáng bền vững trong trầm tích ở khu vực nghiên cứu chủ yếu là trên khoáng pyrit, sunfua. Do vậy, sử dụng tác nhân chiết HNO 3 hay hỗn hợp HNO 3 +H 2 O 2 đều thu được kết quả tương đương. Trong khi đó, thao tác thí nghiệm với HNO 3 đơn giản hơn so với hỗn hợp HNO 3 +H 2 O 2 . Do vậy HNO 3 được lựa chọn là tác nhân chiết cho pha khoáng bền vững. Kết quả trên hình 3.1 cho thấy hàm lượng As chiết ra đều tăng dần theo thời gian và ổn định sau 6 giờ. Do đó, 6 giờ là thời gian chiết tối ưu được lựa chọn cho bốn bước chiết đầu. 3.1.2. Lựa chọn điều kiện chiết Kết quả trong bảng 3.1 cho thấy hàm lượng As chiết ra và pH ở hai hệ : hệ hở và hệ kín. Kết quả cho thấy, hàm lượng As chiết ra ở hệ hở trong tất cả các bước chiết đều lớn hơn so với hệ kín (sự sai khác nhỏ hơn 15%). Nguyên nhân lý giải cho điều này là do hệ hở được giữ pH ổn định trong suốt thời gian thí nghiệm. Trong khi đó hệ kín lại không có sự điều chỉnh pH khiến pH tăng lên trong quá trình chiết, kéo theo sự kết tủa của sắt hidroxit và sự hấp phụ As lên pha kết tủa. Hình 3.2. Kết quả khảo sát tác nhân chiết cho pha V 10 Bằng chứng rõ ràng là giá trị pH đo được khi lấy mẫu ở hệ kín cao hơn so với hệ hở (bảng 3.1). Tuy nhiên ưu điểm của hệ chiết kín là thao tác thí nghiệm đơn giản và cho phép tiến hành chiết nhiều mẫu trong cùng một khoảng thời gian, không cần sục khí N 2 và điều chỉnh pH trong suốt quá trình làm thí nghiệm. Do vậy hệ kín phù hợp khi áp dụng với cỡ mẫu lớn và được chúng tôi lựa chọn. Bảng 3.1. Hàm lƣợng As chiết ra và giá trị pH trong hệ hở và hệ kín 3.1.3. Đánh giá độ lặp Bảng 3.2 thể hiện độ lặp của từng tác nhân chiết khi chúng tôi khi tiến hành lặp thí nghiệm ba lần. Bảng 3.2. Kết quả đánh giá độ lặp của 5 tác nhân chiết Kết quả cho thấy ở tất cả các bước chiết, độ lệch chuẩn tương đối đều nhỏ hơn 10%. Điều này chứng tỏ quy trình chiết có tính ổn định tốt và có thể ứng dụng vào chiết mẫu trầm tích. [...]... thác nước Nam Dư, về cơ bản các thông số này trong 3 loại nước nước sông, nước tầng Holocene và nước ngầm tầng Pleistocene không khác biệt ngoại trừ ở 21 độ sâu 5-10 m trong tầng Holocene Trong khi đó, ở khu vực không có sự khai thác nước trực tiếp, các thông số này trong 3 loại nước nước sông, nước tầng Holocene và nước ngầm tầng Pleistocene có sự biến đổi khác biệt rõ rệt Điều này chứng tỏ, tại khu... tầng Holocene 3.3.3.2 Con đường rửa trôi As từ trầm tích vào nước ngầm trong tầng Holocene tại khu vực Nam Dư – Hoàng Mai –Hà Nội Mối tương quan nghịch giữa hàm lượng As trên pha khoáng sắt tinh thể và nồng độ As trong nước ngầm theo độ sâu (hình 3.20) Điều này chứng tỏ pha khoáng sắt tinh thể là nguồn giải phóng As vào nước ngầm ở tầng chứa nước này Thêm vào đó, trong nước ngầm quan sát thấy mối tương... đồng bằng Sông Hồng nói riêng cũng như các đồng bằng khác ở khu vực Đông Nam Châu Á Tuy nhiên, trong nghiên cứu này, tầng chứa nước sâu Pleistocene ở khu vực Nam Dư cũng bị ô nhiễm As giống như tầng Holocene Trên thực tế, tại khu vực Nam Dư có sự khai thác nước mạnh mẽ Vậy liệu đây có phải là nguyên nhân dẫn đến sự lan truyền As trong các tầng chứa nước? Kết quả hình 3.24 cho thấy tại khu vực có sự khai... độ 0,5-1µmol/L), trong khi đó hàm lượng NH4+, CH4 trong tầng này rất nhỏ Điều này chứng tỏ tại tầng Pleistocene không xảy ra quá trình khử khoáng sắt tinh thể kèm theo quá trình giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm giống như ở tầng Holocene Thêm vào đó, so sánh sự phân bố As và các ion chính trong nước sông, nước ngầm tầng Holocene và nước ngầm tầng Pleistocene ở khu vực khai thác nước Nam Dư và... khu vực khai thác nước Nam Dư và không khai thác nước Vạn Phúc đã chỉ ra chính hoạt động khai thác nước ngầm với công suất lớn ở khu vực Nam Dư đã tạo ra sự chênh áp cưỡng bức khiến cho nước sông bổ cập vào nước ngầm và kéo theo sự rửa trôi As cũng như các thành phần linh động trong nước ngầm từ tầng Holocene xuống tầng Pleistocene Khiến cho tầng nước ngầm Pleistocene vốn có nồng độ As thấp trở nên... hàm lượng As(III) trong nước ngầm ở khu vực này tỉ lệ thuận với các các sản phẩm của quá trình khử hòa tan khoáng sắt tinh thể: Fe2+, NH4+, CH4, PO43- và tỉ lệ nghịch với hàm lượng As trên pha khoáng sắt tinh thể trong trầm tích Chứng tỏ, quá trình khử hòa tan các khoáng sắt tinh thể chứa As làm rửa trôi As từ trầm tích vào nước ngầm trong tầng Holocene 6 Nước ngầm ở tầng Pleistocene tại khu vực Nam... các thành phần hóa học trong nước ngầm ở tầng Holocene Sự phân bố của As(T) và As(III) trong nước ngầm trong tầng chứa nước trẻ Holocene ở khu vực Nam Dư- Hoàng Mai- Hà Nội (hình 3.18) cho thấy phần lớn As trong nước tồn tại ở dạng As(III) chiếm hơn 95% Sự phân bố As biến đổi khá đa dạng theo độ sâu Đạt giá trị cực đại là 1,6 µmol/L tại độ sâu -26m, gấp 12 lần so với tiêu chuẩn về nước uống của tổ chức... nước đã dẫn đến sự bổ cập mạnh mẽ nước sông vào các tầng chứa nước liền kề: tầng Holocene và Pleistocene Và dẫn đến sự lan truyền của As từ tầng Holocene xuống tầng Pleistocene và khiến cho tầng này bị ô nhiễm As (hình 3.25) Hình 3.24 Sự phân bố các ion chính trong nước sông, nước tầng Holocene và nước tầng Pleistocene Hình 2.25 Sự phân bố As theo độ sâu và theo không gian trên mặt cắt từ bờ sông Hồng. .. rất linh động khi phân bố trên pha rắn (trầm tích) và pha lỏng (nước Hình 3.15 Sự hấp phụ , giải hấp ngầm) .Trong nước ngầm, hơn phụ của As(III) và As(V) 90% As trong nước tồn tại ở dạng As(III) Điều này chứng tỏ các quá trình hấp phụ và giải hấp phụ As(III) ở khu vực nghiên cứu có vai trò quan trọng, kiểm soát hàm lượng As(III) trong nước ngầm Khác với As(III), quá trình giải hấp phụ và hấp phụ của As(V)... thấy ở khu vực đồng bằng Sông Hồng, đồng bằng sông Mekong và ở Hình 3.8 Màu sắc của trầm Băng la đét tích ở Nam Dư 3.2.1.2 Sự phân bố As, Fe tổng trong trầm tích Kết quả trong bảng 3.4 cho thấy hàm lượng As tổng trong trầm tích ở khu vực Nam Dư nằm trong khoảng 1-5mg/kg tương ứng với 12-64nmol/g và hàm lượng Fe tổng 3-21 g/kg tương ứng với 57365µmol/g Kết quả này là tương tự với các nghiên cứu khác được . thác nước, tác giả đã lựa chọn đề tài: Nghiên cứu sự rửa trôi Asen trong nước ngầm tại đồng bằng Sông Hồng . Mục tiêu nghiên cứu: Tìm hiểu về con đường giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm. của khai thác nước ngầm: so sánh thành phần hóa học trong nước sông, nước ngầm Holocene, nước ngầm Pleistocene ở khu vực khai thác. 3. Những điểm mới về khoa học của luận án Luận án đã tối ưu. cơ chế dịch chuyển của As trong nước ngầm. 4 Tìm được các bằng chứng về sự rửa trôi của As từ trầm tích vào nước ngầm trong tầng chứa nước Holocene và đặc biệt là sự di chuyển của As từ