-1- MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Ngày nay, khoa học công nghệ nano xem lĩnh vực công nghệ Ngành khoa học phát triển nhanh chóng chế tạo vật liệu có kích thước bé (trong khoảng từ 0.1 – 100nm ) Loại vật liệu có nhiều tính chất lạ hiệu ứng kích thước Chế tạo hạt nano có kích thước theo u cầu phân bố hẹp mục tiêu cơng trình nghiên cứu Vì, vật liệu nano thơng số kích thước quan trọng ảnh hưởng đến đặc tính chúng thay đổi diện tích tiếp xúc bề mặt Ở kích thước nano, bạc tăng hoạt tính sát khuẩn lên gấp 50000 lần so với kích thước ion Các hạt nano bạc tiêu diệt tất bệnh nhiễm nấm, vi khuẩn vi rút, kể chủng vi khuẩn kháng sinh Tuy nhiên, loại thuốc kháng sinh có hiệu tất loại vi khuẩn Ngoài ra, nghiên cứu cịn rằng, vi khuẩn khơng thể phát triển khả miễn dịch bạc Bạc xuất cách tự nhiên, không độc, không dị ứng, khơng tích tụ vơ hại động vật hoang dã môi trường Bạc, trạng thái oxi hóa (Ag0, Ag+, Ag 2+ , Ag 3+ ) thừa nhận khả ngăn chặn ảnh hưởng nhiều loại vi khuẩn vi sinh vật thường có mặt y học công nghiệp Là vật liệu có hoạt tính khử trùng, diệt khuẩn mạnh độc tính với mô động vật [29] Việc kết hợp loại polymer với hạt nano Ag nhằm mục đích tạo loại vật liệu mới, khai thác tính chất vật lý, hóa học, sinh học, đặc thù Ví dụ: số tính chất quang, nhiệt, điện ,từ tính, hay xúc tác Vì vậy, hạt nano kim loại có khả ứng dụng nhiều lĩnh vực bán dẫn, xúc tác, vật lý lượng tử, y học, sinh học, mội trường, công nghệ hóa học, cơng nghệ thực phẩm bao bì,…[30] Polyvinylancol sử dụng để tạo nanocomzit tính cơng nghệ thuận lợi như: dễ gia công, ổn định tốt hạt kim loại nhỏ, có tác dụng bảo vệ ngăn ngừa kết tụ lắng đọng [30] -22 Cơ sở khoa học đề tài: Đề tài tiến hành dựa kết nghiên cứu tổng hợp nano bạc thử nghiệm hiệu lực diệt vi khuẩn, nấm bệnh chúng cơng trình cơng bố Hiện nay, nano bạc chế tạo nhiều phương pháp Trong có phương pháp khử hóa học mơi trường polyme hình thành vật liệu nanocompozit Sản phẩm có khả tiêu diệt vi khuẩn, nấm bệnh vi rút cao Mục tiêu đề tài: Nghiên cứu quy trình tổng hợp hạt nano bạc hình thành vật liệu nanocompozit phương pháp khử hóa học ion Ag+ mơi trường polyvinylancol (PVA)Ag/PVA Khảo sát yếu tố ảnh hưởng tới kích thước phân bố hạt nano bạc, nghiên cứu tính chất hóa lý đặc thù vật liệu Nội dung nghiên cứu: Nội dung luận án bao gồm: - Bằng phương pháp khử hóa học xây dựng quy trình tổng hợp nanocompozit Ag/PVA với chất khử hydrazin hydrat sử dụng natri citrat tác nhân trợ phân bố tới hình thành hạt nano bạc - Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng AgNO3, natri citrat tới kích thước phân bố hạt nano bạc nanocompozit - Nghiên cứu tính chất hóa lý vật liệu: tính chất quang học, cấu trúc, kích thước phân bố hạt nano bạc, tính chất nhiệt vật liệu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài Kết luận án sở khoa học cho nghiên cứu việc chế tạo hạt nano kim loại phương pháp khử hóa học Các kết luận án sở cho nghiên cứu ứng dụng nano bạc chất sát khuẩn y tế, mơi trường, thực phẩm, xúc tác hóa học, chất trừ nấm bệnh nông nghiệp… -3- CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan 1.1.1 Compozit [1] Vật liệu compozit hay compozitlà vật liệu tổng hợp từ hai hay nhiều vật liệu khác tạo nên vật liệu có tính hẳn vật liệu ban đầu, vật liệu làm việc riêng rẽ Những thành phần vật liệu nanocompozit bao gồm: Thứ nhất, thành phần cốt (các sợi, hạt ) nhằm đảm bảo compozit có tính học cần thiết Thứ hai, thành phần kết dính nhằm đảm bảo cho liên kết làm hài hòa thành phần compozit với Khả khai thác vật liệu compozit phụ thuộc trước hết vào đặc tính cơ, lý, hóa thành phần, cấu trúc phân bố vật liệu cốt độ bền vững liên kết cốt Thông thường, thành phần cốt đảm bảo cho vật liệu compozit có độ cứng độ bền học cao Cịn chất liệu khơng đảm bảo cho thành phần compozit liên kết hoài hịa với đảm bảo tính liền khối vật liệu, tạo kết cấu compozit phân bố lại chịu tải phần cốt bị đứt gãy để đảm bảo tính liên tục kết cấu mà chất liệu chịu phần lớn khả chịu nhiệt chịu ăn mịn vật liệu vật lệu sở để xác định phương thức cơng nghệ chế tạo sản phẩm Ngồi hai thành phần vật liệu compozit cịn có phụ gia khác chất xúc tác, chất xúc tiến, chất tạo màu Vật liệu composite có nhiều tính tốt nhẹ, bền, tính cao, chịu nhiệt, chịu hóa chất giá thành phù hợp nên sử dụng rộng rãi Hầu hết, vật liệu compozit ứng dụng lĩnh vực giao thông vận tải, xây dựng, công nghiệp, y tế, hàng không, vũ trụ -41.1.2 Nanocompozit Kim loại/polyme Nano kim loại/polyme: loại vật liệu mà polyme đóng vai trị chất bao bọc bên ngồi ổn định hạt kim loại bên trong, thể nhiều tính khác (thể tính tính: bền nhiệt hay khơng bền nhiệt; tính ưa nước hay kỵ nước, thể tính điện tính: dẫn điện hay không dẫn điện) [24] Công nghệ chế tạo có nanocompozit kim loại/polyme chia thành phương pháp in-situ ex -situ: - Phương pháp in-situ: monome trùng hợp, ion kim loại đưa vào trước hay sau q trình trùng hợp Sau ion kim loại polyme khử tác nhân hóa học, nhiệt hay xạ, để hình thành hạt nano Phương pháp thường không đơn giản thuận lợi ex-situ, cho kết tốt điều chỉnh chất lượng sản phẩm vật liệu nanocompozit [25] - Phương pháp ex-situ: hạt nano kim loại tổng hợp trước, bề mặt thụ động hữu Từ hạt nano phân tán vào dung dịch polyme hay dịch monome sau tiến hành trùng hợp [25] + Đầu tiên, hạt nano kim loại chuẩn bị tránh lắng đọng, đồng thời ổn định mầm tinh thể Quá trình thực khử dung dịch muối dung mơi thích hợp Phương pháp tạo hạt nhằm ngăn ngừa kết tụ hạt [25] + Tiếp theo, hạt nano đưa vào polyme Quá trình thực trộn hạt nano kim loại với dung dịch polyme monome, mà khuấy trộn tùy thuộc vào q trình gia cơng polyme Tuy nhiên, phương pháp bị giới hạn phân tán Do đó, q trình khó thu compozit có phân bố tốt kết tụ lại [25] Hiện giới phương pháp in-situ phổ biến dùng rộng rãi phương pháp ex-situ để chế tạo nanocompozit kim loại/polyme Vì, phương pháp in-situ đơn giản, thuận lợi, cho kết tốt điều chỉnh chất lượng sản phẩm -51.1.3 Tổng hợp nanocompozit phương pháp khử hóa học [24] Phương pháp khử hóa học: phương pháp đặc trưng phân bố cỡ hạt nano hẹp, trình tổng hợp đơn giản hạt nano ổn định hệ tốt Phương pháp khử hóa học dựa vào nhiều tiến trình khử khác liên quan nhiều đến polyme, copolyme Ion kim loại Hạt nano monome Các hạt nano ổn định polyme-tại chổ Phản ứng polymer Oligome Polymer cố định hạt nano tạo thành cụm Nhóm chức polyme tự Bề mặt Polyme thay đổi hạt nano Hợp chất keo ổn định polyme 1.1.3.1 Chất khử Những chất khử thường dùng hydro hợp chất có chứa hydro Những chất khử hiệu cao NaBH4 (chất khử mạnh), LiAlEt3H, Et3SiH (khử mạnh, chậm), (EG) ethylene glycol, (DG) diethylene glycol, (TG) triethylene glycol 1.1.3.2 Phương pháp khử Phương pháp tạo mầm: phương pháp khử hóa học kim loại dung dịch muối chúng Các kim loại Cu, Cr, Ag thường điều chế phương pháp -6khử điện hóa hay khử xạ hóa học Trong trường hợp thực tế lượng định kim loại cho vào polyme Phương pháp khử môi trường polyme: phương pháp bao gồm khử phân tử kim loại hỗn hợp tạo với polyme Hỗn hợp khoảng – 15% kim loại Sự tập trung ion kim loại giới hạn nhóm chức polyme phụ thuộc vào cấu tạo hỗn hợp tạo thành Có tương tác hỗn hợp chất khử với polyme, phân tử polyme tồn khoảng trống nơi chứa đựng cản trở gia tăng kích thước hạt nano 1.2 Tổng quan nano bạc 1.2.1 Giới thiệu công nghệ nano 1.2.1.1 Khái niệm đời công nghệ nano 1.2.1.1.1 Khái niệm [2] Vật liệu nano vật liệu có chiều có kích thước nano mét nano mét Về trạng thái vật lệu người ta chia thành ba trạng thái rắn, lỏng, khí Hiện nay, vật liệu nano nghiên cứu chủ yếu vật liệu trạng thái rắn Về hình dáng vật liệu người ta phân chia thành loại sau: ba chiều có kích thước nano (hạt nano, đám nano), hai chiều có kích thước nano (màng mỏng), chiều (dây mỏng) Ngồi ra, cịn có vật liệu có cấu trúc nano hay nanocompozit có phần vật liệu có kích thước nano cấu trúc có nano khơng chiều Các chất rắn nhiệt độ thường chia (kim loại, gốm, chất bán dẫn polymer ) Các chất chia nhỏ thành (vật liệu sinh học, vật liệu xúc tác ) Tất chất có tính chất biến thiên rộng, ẩn chứa nhiều tính chất khác dạng nano -71.2.1.1.2 Sự đời công nghệ nano [2] Thuật ngữ công nghệ nano xuất từ năm 70 kỷ 20 liên quan đến công nghệ chế tạo cấu trúc vi hình mạch vi điện tử Độ xác đòi hỏi cao từ 0.1 – 100nm tức phải xác đến lớp nguyên tử, phân tử Mặt khác, q trình vi hình hóa linh kiện đòi hỏi người ta phải nghiên cứu lớp mỏng bề dày cỡ nm, sợi mảnh có bề ngang cỡ nm, hạt có đường kính cỡ nm Phát hàng loạt tượng, tính chất mẻ ứng dụng vào nhiều chuyên ngành khác để tạo thành ngành khoa học gắn thêm chữ nano Hơn nữa, việc nghiên cứu trình sống xảy tế bào cho thấy sản xuất chất cho sống protein thực lắp ráp vô tinh vi phân tử với mà thành Tức công nghệ nano 1.2.1.2 Ý nghĩa công nghệ nano khoa học nano [2] Khoa học nano cơng nghệ nano có ý nghĩa quan trọng hấp dẫn lý sau đây: - Tương tác nguyên tử điện tử vật liệu bị ảnh hưởng biến đổi phạm vi thang nano Do đó, làm thay đổi cấu hình thang nano vật liệu ta “điều khiển” tính chất vật liệu mà khơng phải thay đổi thành phần hóa học chúng Ví dụ, thay đổi kích thước hạt nano làm chúng đổi màu ánh sáng phát thay đổi hạt nano từ tính để chúng trở thành đomen tính chất từ chúng thay đổi hẳn - Vật liệu nano có diện tích mặt ngồi lớn nên lý tưởng dùng vào chức xúc tác cho hệ phản ứng hóa học, hấp phụ, nhả thuốc chữa bệnh từ từ thể, lưu trữ lượng liệu pháp mỹ phẩm - Vật liệu có chứa cấu trúc nano cứng lại bền vật liệu không hàm chứa cấu trúc nano Các hạt nano phân tán thích hợp tạo loại vật liệu compozit siêu cứng -8- Tốc độ tương tác truyền tín hiệu cấu trúc nano nhanh cấu trúc micro nhiều sử dụng tính chất siêu việt để chế tạo hệ thống nhanh với hiệu sử dụng lượng cao - Vì hệ sinh học có tổ chức vật chất thang nano nên phận nhân tạo dùng tế bào có tổ chức cấu trúc nano bắt chước tự nhiên chúng tương hợp sinh học Điều quan trọng việc bảo vệ sức khỏe 1.2.2 Tính chất nano bạc Những tính chất hạt nano xuất hệ nguyên lý giam cầm lượng tử cân xứng cao bề mặt nguyên tử, điều phụ thuộc trực tiếp vào kích thước hạt nano Sự điều chỉnh kích thước hạt nano dẫn tới thay đổi tính chất hạt, nguyên nhân chủ đề nhiều nghiên cứu Không giống với vật liệu khối có tính chất vật lý khơng thay đổi theo khối lượng [10], hạt nano cho thấy khả thay đổi tính chất điện, từ quang học theo kích thước hạt Sự xuất hiệu ứng mức lượng không giống hạt nhỏ vật liệu khối, riêng rẽ, hiệu ứng giam cầm điện tử Vì thế, tính chất vật lý hạt nano xác định kích thước hạt [3] Vật liệu nano có tính chất kỳ lạ khác hẳn với tính chất vật liệu khối nghiên cứu trước Sự khác biệt tính chất vật liệu nano so với vật liệu khối bắt nguồn từ hai tượng sau đây: Hiệu ứng bề mặt: Khi vật liệu có kích thước nhỏ tỉ số số nguyên tử bề mặt tổng số nguyên tử (gọi tỉ số f )của vật liệu gia tăng Do ngun tử bề mặt có nhiều tính chất khác biệt so với tính chất nguyên tử bên lịng vật liệu nên kích thước vật liệu giảm hiệu ứng có liên quan đến nguyên tử bề mặt, hay gọi hiệu ứng bề mặt tăng lên tỉ số f tăng Khi kích thước vật liệu giảm đến nm giá trị f tăng lên đáng kể Hiệu ứng bề mặt ln có tác dụng với tất giá trị kích thước, hạt bé hiệu ứng lớn ngược lại Ở giới hạn cả, vật liệu khối truyền thống có hiệu ứng bề mặt, có điều hiệu ứng nhỏ thường bị bỏ qua Vì vậy, việc ứng dụng hiệu ứng bề mặt vật liệu nano tương đối dễ dàng [3] -9Bảng 1.1: Số nguyên tử lượng bề mặt hạt nano hình cầu Năng lượng Đường kính Tỉ số ngun Năng lượng bề mặt/Năng hạt nano Số nguyên tử tử bề bề mặt lượng tổng (nm) mặt (%) (erg/mol) (%) 10 30.000 20 4,08×1011 7,6 4.000 40 8,16×1011 14,3 250 80 2,04×1012 35,3 30 90 9,23×1012 82,2 Hiệu ứng kích thước: Khác với hiệu ứng bề mặt, hiệu ứng kích thước vật liệu nano làm cho vật liệu trở nên kì lạ nhiều so với vật liệu truyền thống Đối với vật liệu, tính chất vật liệu có độ dài đặc trưng Độ dài đặc trưng nhiều tính chất vật liệu rơi vào kích thước nm Ở vật liệu khối, kích thước vật liệu lớn nhiều lần độ dài đặc trưng dẫn đến tính chất vật lý biết Nhưng kích thước vật liệu so sánh với độ dài đặc trưng tính chất có liên quan đến độ dài đặc trưng bị thay đổi đột ngột, khác hẳn so với tính chất biết trước Ở khơng có chuyển tiếp cách liên tục tính chất từ vật liệu khối đến vật liệu nano Chính vậy, nói đến vật liệu nano, phải nhắc đến tính chất kèm vật liệu Ví dụ, kim loại, qng đường tự trung bình điện tử có giá trị vài chục nm Khi cho dòng điện chạy qua dây dẫn kim loại, kích thước dây lớn so với quãng đường tự trung bình điện tử kim loại có định luật Ohm cho dây dẫn Định luật cho thấy tỉ lệ tuyến tính dòng đặt hai đầu sợi dây Bây thu nhỏ kích thước sợi dây nhỏ độ dài quãng đường tự trung bình điện tử kim loại tỉ lệ liên tục dịng khơng mà tỉ lệ gián đoạn với lượng tử độ dẫn e2/ħ, e điện tích điện tử, ħ Planck Lúc hiệu ứng lượng tử xuất Có nhiều tính chất bị thay đổi giống độ dẫn, tức bị lượng tử hóa kích thước giảm Hiện tượng gọi hiệu ứng chuyển tiếp cổ điển-lượng tử vật liệu nano việc giam hãm vật thể không gian hẹp mang lại (giam hãm lượng tử) [3] -10- Hình 1.1: Sự mở rộng khe dải mức lượng nguyên tử với gia tăng kích thước Mức lượng Fermi (EF) mức lượng đầy cao hệ thống trạng thái đáy Khe dải (Eg) hệ thống khe lượng trạng thái lượng cao thấp Trong hệ thống này, từ nguyên tử vật liệu khối, dàn trải lượng định mức độ choàng lên quỹ đạo (orbital) điện tử Điều kết hợp phân tử để hình thành orbital phân tử, xa để mở rộng cấu trúc dải, kim loại hay bán dẫn Giá trị Eg tương ứng với EF tách số electron tự cấu trúc dải mở rộng Với vật liệu khối, số electron tự cấu trúc dải số nguyên tử khối vật liệu Điều dẫn đến Eg nhỏ, quan sát nhiệt độ thấp Dưới nhiệt độ này, electron tự kim loại dễ dàng nhảy lên trạng thái lượng cao hơn, tự di chuyển cấu trúc Trong vật liệu bán dẫn, số electron tự đáng kể so với số nguyên tử Điều dẫn tới Eg cao nhiệt độ thường Như có nghĩa bán dẫn electron khơng di chuyển tự dẫn điện khơng có nguồn lượng kích thích -58Các kết đo UV – Vis sau: Hình 3.30: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (1%) có natri citrat Hình 3.31: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (2%) có natri citrat -59- Hình 3.32: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (3%) có natri citrat Hình 3.33: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (4%) có natri citrat -60- Hình 3.34: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (5%) có natri citrat Hình 3.35: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (6%) có natri citrat -61- Hình 3.36: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (7%) có natri citrat Hình 3.37: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (8%) có natri citrat -62- Hình 3.38: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (9%) có natri citrat Hình 3.39: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (10%) có natri citrat -63- Hình 3.40: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (11%) có natri citrat Hình 3.41: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (12%) có natri citrat -64- Hình 3.42: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (1 ÷ 12% có natri citrat) dải bước sóng từ 300 ÷ 700nm Hình 3.43: Phổ UV – Vis dung dịch nanocompozit (1 ÷ 12% có natri citrat) dải bước sóng từ 350 ÷ 700nm -65Nhận xét: Hình 3.30 ÷ 3.41 kết chụp UV – Vis nanocompozit có mặt natri citrat với hàm lượng AgNO3 khác (1 ÷ 12%), tổng hợp kết thể hình 3.42 3.43 Kết cho thấy: - Độ hấp thụ nanocompozit tăng theo hàm lượng Ag - Giá trị bước sóng đỉnh hấp thụ với hàm lượng AgNO3/PVA từ ÷ 12% dao động từ 407 ÷ 410nm Như vậy, có mặt natri citrat, hạt nano Ag sinh có kích thước ổn định với hàm lượng AgNO3 thay đổi từ ÷ 12% 3.2.3 Kết chụp TEM nanocompozit với có mặt natri citrat: Hình 3.44: Ảnh TEM hạt nano Ag vật liệu nanocompozit có mặt natri citrat (3%) (thang đo 50nm) -66- Hình 3.45: Ảnh TEM hạt nano Ag vật liệu nanocompozit có mặt natri citrat (7%) (thang đo 100nm) Hình 3.44 3.45 cho thấy: với hàm lượng AgNO3 3% 7% so với PVA, hạt nano Ag tạo có dạng hình cầu với kích thước khoảng từ ÷ 30nm phân bố PVA Như vậy, với có mặt natri citrat, hạt nano Ag tạo thành có kích thước nhỏ phân bố hàm lượng AgNO3 tăng đến 7% Kết phù hợp với phổ UV – Vis -673.2.4 Kết chụp TGA nanocompozit với có mặt natri citrat: Màng nanocompozit với có mặt natri citrat phân tích TGA để xác định khả chịu nhiệt so với PVA Ag/PVA Hình 3.46: Đường TGA nanocompozit Ag/PVA (2%) có mặt natri citrat -68- Hình 3.47: Đường TGA nanocompozit Ag/PVA (6%) có mặt natri citrat Kết cho thấy: - Nanocompozit Ag/PVA (2% AgNO3) Ag/PVA (6% AgNO3) có mặt natri citrat có khả chịu nhiệt cao PVA (hình 3.49) cao nanocompozit Ag/PVA (6% AgNO3) khơng có natri citrat (hình 3.47) - Khả chịu nhiệt nanocompozit lúc gần giống tương đương với nanocompozit Ag/PVA (2% AgNO3) khơng có natri citrat -69- CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận: Đã tổng hợp nanocompozit sở Ag/PVA phương pháp hóa học với tác nhân khử hydrazin hydrat chất trợ phân bố natri citrat Nanocompozit Ag/PVA kiểm tra phổ UV – Vis, XRD, TEM TGA Khi khơng có natri citrat, với hàm lượng AgNO3 tăng kích thước nano Ag tăng Tuy nhiên, có mặt natri citrat kích thước nano Ag ổn định tốt không thay đổi theo hàm lượng natri citrat hạt nano Ag phân bố PVA Phân tích TGA cho thấy nanocompozit Ag/PVA khơng có natri citrat với hàm lượng Ag thấp (2% AgNO3), độ phân bố Ag đồng đều, có khả chịu nhiệt tốt Ag/PVA có hàm lượng Ag cao (6% AgNO3) độ phân bố không đồng Nanocompozit có natri citrat, hạt nano Ag tạo phân bố đều, nên khả chịu nhiệt tốt nanocompozit khơng có natri citrat 4.2 Kiến nghị: Tiếp tục nghiên cứu chế tạo nano bạc polyme khác Đo hoạt tính kháng khuẩn chủng loại vi khuẩn khác Thực nghiên cứu ứng dụng tạo vật phẩm có nano bạc như: Băng gạt y tế, lớp mút nón bảo hiểm, tất -70- TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Phan Thanh Bình, Hóa học Hóa lý polymer, NXB Đại Học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh, 2002 [2] Nguyễn Đức Nghĩa, Cơng nghệ hóa học Nano, NXB Khoa học tự nhiên công nghệ Hà Nội, 2007 [3] Nguyễn Hồng Hải, Các hạt nano kim loại, Tạp chí vật lý Việt Nam 2007 [4] Nguyễn Văn Dán, Công nghệ vật liệu mới, NXB Đại Học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh, 2003 [5] Nguyễn Văn Đến, Quang phổ nguyên tử Ứng dụng, NXB Đại học quốc gia TP Hồ Chí Minh, 2002 [6] Nguyễn Hữu Đỉnh, Trần Thị Đà, Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Giáo dục,1999 [7] Lê Công Dưỡng, Vật liệu học, NXB Đại học quốc gia Hà Nội, 2003 [8] Nguyễn Hữu Niếu, Trần Vĩnh Diệu, Hóa lý polymer, NXB Đại Học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh, 2004 [9] Nguyễn Đình Triều, Nguyễn Đình Thành, Các phương pháp phân tích Vật lý Hóa lý, NXB Khoa Học Và Kỹ Thuật Hà Nội, 2001 [10] Nguyễn Quang Minh, Hóa học chất rắn, NXB Đại học quấc gia TP Hồ Chí Minh, 2005 [11] John Shore, Cellulosics dyeing, Socciety of Dyers Colourist, 1995, 14, 26,48,52,57 [12] W.C.Bell and M.L.Myric, preparation and cheraterization of Nanosacle Siver Colloids by Two Novel Synthetic Routes, J Colloid Interface Sci.242(2001)300 [13] K.esumi, N ishizuki, K.torigoe, H.nakamur and K Meguro, Describle the prerparation of colloidal silver solution in the presence of vinyl alcohol and N – vinylpyrrolidone, J.Appl.Polym.Sci.44(1992)1003 [14] Y.s.li, J.C.cheng, and L.b.coons, Spectrochimica Acta Part a Molecular and Biomol S.pectr (1999) 1197 -71[15] N.leopold and B.lendl, A New Method for past preparation of Highly SERS Active Silver Colloids at Room Temperature by Reduction of Siver Nitrate with Hydroxyamine Hydrochloride, J.Phys.Chem.B107(2003)5723 [16] U.Nickel, K.Mansyreff and Schneider, Production of Monodisperse silver colloids by reduction with hydrazine: the effect of chloride and aggregation on SER(R)S signal intensity, J.Raman Spectr.35(2004)101 [17] P.K Khanna and V.Subbarao, Nanosized siver powder via reduction of siver nitrate by sodium formaldehydesulfoxylate in acidic pH medium, Mater Lett.57(2003)2242 [18] R.M.Briht, M.D.Musick and M.J.Natan, Production of characterization of Ag Colloid Monolayer, Langmuir 14 (1998)5696 [19] WanZhong Zhang, Xueliang Qiao, Jianguo Chen, Synthetic of nano particles – effects concerned parameter in water/ oid microemusion, Material Sciene and Engineer B 142 (2007), 1- 15 [21] Shin HS, Yang HJ, Kim SB, Lee MS, Mechanism of growth of colloidal silver nanoparticles stabilized by polyvinyl pyrrolidone in gamma – irradiated silver nitrate solution, J Colloid interface Sci.274 (2004) 89 [22] Dewu Long, Guozhong Wu and Shimou Chen, Preparation of oligochitosan stabilized silver nanoparticle by gamma irradiation, Radiation Physics and Chemistry 76 (2007) 1126 – 1131 [23] T.Tsuji, T Kakita and M Tsuzi, preparation of nano-size Paticles of Silver with Femtosecond laser Ablation in Wate, J Appl Surt Sci 206(2003) 314 [24] Mukherjee, A.Ahmad, D.Mandal, S.Senapati, SR.Sainkar, M.I.Khan, R.Parishcha, P.V.Ajatkumar, M.Alam, R.Kuma and M.Sastry, Fungus – Mediated Synthetic of Silver Nanoparticles and Their Immobilization in the Mycelial Matrix: A Novel Biological Approach to Nanoparticle synthesis, Nano lett (2001)515 [25] A.Ahmad, P Mukherjee, S.Senapati, D Mandal, M.IKhan, R.Kumar and M.Sastry, Extracellular biosynthesis of silver nanoparticles using the fungus Fusarium oxysporrum, Colloids and Surfaces: Biointerfaces 28 (2003) 313 -318 -72[26] Jiang K Moon, Z Zhang, S Pothukuchi, C.P Wong, Variable Frequency Microwave Synthesis of Silver Nanopraticles, Journal of Nanopraticle Research, Vol.8, (2006) 117 – 124 [27] Nikolaj L.Kildeby, Ole z.andersen, Ramus E.roge, Tomlarsen, Rene Petrsen, Jacob F.Riis, Silver Nanopraticle, (2005) 4,14, 15,16 [28] Q.B Yang, D.M Li, Y.L Hong, Z.Y.Li, C.Wang, S.L Qui, Y Wei, Preparation of Charecterization of APAN nano fibers containing silver nanoparticles via electroping , Synthetic Metals 137 (2003) 973 – 974 [29] Kendall M Hurst, Characteristics and Applications of Antibacterial nano – Silver, Department of Chemical Engineering Auburn University, 2006 [30] P.K Khanna, Narendra Singh, Shobhit Charan, V.V.V.S Subbarao, R Gokhale, U.P Mulif 93, 117–121, 2005 ... phương pháp khử hóa học mơi trường polyme hình thành vật liệu nanocompozit Sản phẩm có khả tiêu diệt vi khuẩn, nấm bệnh vi rút cao Mục tiêu đề tài: Nghiên cứu quy trình tổng hợp hạt nano bạc hình thành. .. hoạt hóa bề mặt để thu hạt nano bạc Phương pháp hóa lý: Phương pháp phương pháp trung gian hóa học vật lí Nguyên lí dùng phương pháp điện phân kết hợp với siêu âm để tạo hạt nano Phương pháp. .. Phương pháp khử Phương pháp tạo mầm: phương pháp khử hóa học kim loại dung dịch muối chúng Các kim loại Cu, Cr, Ag thường điều chế phương pháp - 6khử điện hóa hay khử xạ hóa học Trong trường hợp