ĐạI HọC QUốC GIA Hà NộI Tr-ờng đại học KHOA HäC tù NHI£N NGUYỄN QUANG ANH ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG SẢN PHẨM OXI HĨA STIREN VÀ HOẠT TÍNH XÚC TÁC LACeMeO3 BNG PHNG PHP SC Kí KH Luận Văn thạc sĩ khoa học Hà Nội, 2011 ĐạI HọC QUốC GIA Hà NộI Tr-ờng đại học KHOA HọC tự NHIÊN - NGUYỄN QUANG ANH ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG SẢN PHẨM OXI HÓA STIREN VÀ HOẠT TÍNH XÚC TÁC LACeMeO3 BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC Kí KH Chuyên ngành: Hóa phân tích MÃ số: 60 44 29 Luận Văn thạc sĩ khoa học Ng-ời h-ớng dẫn khoa học: TS Nguyễn Tiến Thảo Hà Nội, 2011 Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học MỤC LỤC Trang Lời cảm ơn I Danh mục hình bảng Iv Mở Đầu Chương 1: Tổng quan 1.1 Xúc tác perovskit 1.1.1 Giới thiệu perovskit 1.1.2 Cấu trúc perovskit 1.1.2.1 Cấu trúc lí tưởng 1.1.2.2 Thành phần không hợp thức perovskit 1.1.3 Tính chất perovskit 11 1.1.3.1 Tính chất vật lý 11 1.1.3.2 Tính chất axít – bazơ 12 1.1.3.2 Tính chất oxi hóa – khử 13 1.1.4 Các phương pháp tổng hợp 16 1.2 Giới thiệu phản ứng oxi hóa stiren 17 1.3 Sản phẩm phản ứng oxi hóa stiren 19 Chương 2: Thực nghiệm 20 2.1 Điề u chế xúc tác 20 2.2 Nghiên cứu đặc trưng xúc tác phương pháp vật lý 22 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 22 2.2.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 23 2.2.3 Phương pháp hấ p phu ̣ – giải hấp đẳ ng nhiê ̣t (Adsorption and Desorption) 24 2.2.4 Khử hóa theo chương trình nhiệt độ 25 2.3 Phản ứng oxi hóa pha lỏng stiren 27 Nguyễn Quang Anh ii Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học 2.3.1 Phản ứng oxi hố stiren 27 2.3.2 Phân tích sản phẩm phương pháp sắc ký 28 2.3.2.1 Sắc ký phổ liên hợp (GC/MS) 28 2.3.2.2 Điều kiện làm việc 29 2.3.2.3 Định lượng sản phẩm phản ứng 29 2.3.3 Độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm 30 Chương 3: Kết Thảo luận 31 3.1 Đặc trưng xúc tác 31 3.1.1 Đặc trưng cấu trúc mẫu perovskit LaCoO3 La0.9Ce0.1CoO3 31 3.1.2 Diện tích bề mặt riêng 32 3.1.3 Hình ảnh SEM 33 3.1.4 Đường khử theo chương trình nhiệt độ 34 3.2 Phản ứng oxi hóa stiren 36 3.2.1 Vai trò Ce4+ 38 3.2.2 Ảnh hưởng dung môi 39 3.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng 40 3.2.4 Ảnh hưởng thời gian phản ứng 41 Kết luận 43 Tài liệu tham khảo Phụ lục Nguyễn Quang Anh iii Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học DANH MỤC HÌNH VÀ BẢNG Tên hình, bảng TT Trang Các hình 1.1 Cấu trúc lập phương lý tưởng perovskit ABO3 1.2 Cation A B nằm tâm góc hình lập phương ABO3 1.3 Sự méo cấu trúc perovskit 1.4 Cấu trúc orthorbombic rbombohedral perovskit 1.5 Mơ hình cấu trúc lý tưởng perovskit LaCoPdO3 1.6 (a) cấu trúc perovskit lý tưởng; (b) (c) hai cách mô tả cấu trúc kiểu perovskit bronmillerite 10 1.7 Sự khử hóa oxi hóa LaCoO3 nhiệt độ khác 13 1.8 Đường cong giải hấp oxi theo chương trình nhiệt độ (O2-TPD) xúc tác LaCo1-xCuO3 15 1.9 Đường cong giải hấp oxi theo chương trình nhiệt độ (O2-TPD) xúc tác La1-xSrxCo(Fe)O3 16 2.1 Sơ đồ điều chế perovskit theo phương pháp nghiền 10 2.2 Hình mặt phản xạ nhiễu xa ̣ tia X 22 2.3 Sơ đồ thiết bị kính hiển vi điện tử quét 24 2.4 Sơ đồ thiết bị thí nghiệm khử hóa perovskit theo chương trình nhiệt độ 26 2.5 Sơ đồ thiết bị phản ứng 27 3.1 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu xúc tác perovskit LaCoO3 31 La0.9Ce0.1CoO3 3.2 Đường hấp phụ giải hấp nitơ 33 3.3 Ảnh SEM mẫu LaCoO3 34 3.4 Ảnh SEM mẫu LaCeCoO3 34 3.5 Đường cong H2-TPR khử hóa perovskite LaCoO3 La0.9Ce0.1CoO3 theo chương trình nhiệt độ 35 Nguyễn Quang Anh iv Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên 3.6 Khoa Hóa học Giản đồ sắc khí khí mẫu sản phẩm oxi hóa stiren oxi khơng khí 36 3.7 Phổ khối sản phẩm tạo thành từ phản ứng oxi hóa stiren 37 3.8 So sánh hoạt tính xúc tác hai mẫu LaCoO3 La0.9Ce0.1CoO3 điều kiện phản ứng 38 3.9 Phản ứng oxi hóa dung môi không dung môi 39 3.10 Khảo sát phụ thuộc nhiệt độ đến phản ứng oxi hoá stiren 40 3.11 Mối liên hệ độ chuyển hóa độ chọn lọc sản phẩm benzandehit theo thời gian tiếp xúc thiết bị phản ứng gián đoạn 80oC 41 Các bảng 3.1 Hoạt tính xúc tác LaCeCoO3 phản ứng oxi hóa stiren khơng khí 40 Nguyễn Quang Anh v Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học MỞ ĐẦU Q trình oxi hố chọn lọc phản ứng lựa chọn để định hướng yêu cầu công nghệ nhằm đạt hiệu kinh tế cao Q trình oxi hố bao gồm hai q trình oxi hố điều chế oxi hố phân huỷ Trong cơng nghệ tổng hợp hữu cơ, oxi hoá điều chế q trình quan trọng để chuyển hố hợp chất hữu thành sản phẩm có giá trị hợp chất trung gian để điều chế chất hoạt động bề mặt, chất phụ gia, thuốc bảo vệ thực vật, chất có hoạt tính sinh học… phục vụ khoa học công nghệ đời sống [1, 3-8] Như biết, phần lớn xúc tác oxi hoá khử sử dụng công nghiệp dựa hỗn hợp oxít kim loại chuyển tiếp Trong đó, nhiều dạng vật liệu như: perovskit, spinen, hỗn hợp oxit kim loại chuyển tiếp… [7,8,10,39,51] có hoạt tính tương đối tốt với phản ứng oxi hoá điều chế phản ứng oxi hoá phân huỷ chúng có tính chất vật lý đa dạng [12,15,52] Các vật liệu oxit tổng hợp theo phương pháp thông thường có diện tích bề mặt thấp [10,14,48,60] Phương pháp tổng hợp sol-gel thu diện tích bề mặt trung bình khoảng 30-50 m2/g, ngồi oxit kim loại có độ bền học thấp dễ bị đầu độc hợp chất chứa N, S nên chưa ứng dụng nhiều công nghiệp [12,22,26] Một phương pháp hiệu để tăng diện tích bề mặt vật liệu perovskit tổng hợp perovskit nhiệt độ thấp phương pháp nghiền học [41-46,60] Vật liệu điều chế từ phương pháp cho nhiều tính chất q [47,49,60] Ngồi ra, phương pháp nghiền học cịn cho phép điều chế perovskit có cấu trúc không hợp thức, kiểu AA’BB’O3-x perovskit bền nhiệt độ cao (LaCuO3, LaCoCuO3 ) Ví dụ, tổng hợp LaCeCoO3, phương pháp truyền thống thường tạo hỗn hợp oxit CeOx, Co3O4 LaCeCoO3 dễ dàng phân hủy nung nhiệt độ cao Do vậy, chúng tơi thực q trình tổng hợp xúc tác LaCeCoO3 nhiệt độ thấp phương pháp nghiền trộn oxit kim loại thành phần [45] Trong nghiên Nguyễn Quang Anh Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học cứu này, tổng hợp LaCeCoO3 ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa stiren pha lỏng [6] Chất lượng sản phẩm tạo thành nghiên cứu đánh giá hệ sắc ký [16] Nguyễn Quang Anh Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học Chương TỔNG QUAN 1.1 Xúc tác perovskit 1.1.1 Giới thiệu perovskit Perovskit xúc tác dị thể sử dụng rộng rãi cơng nghiệp hóa học đại Nó phát hiê ̣n lần vào năm 1839 dãy núi Ural (Nga) nhà địa chất học Gustav Rose tên gọi xuất phát từ tên nhà khoáng vật học người Nga L.A.Perovski [33] Sau này, với phát mới, perovskit trở thành tên gọi họ khoáng vật oxit kim loại có cấu trúc tương tự CaTiO3 Cơng thức tổng quát chúng ABO3, đó: - A thường cation kim loại đất hiếm, kiềm, kiềm thổ, ion có kích thước lớn như: La3+, Pb 2+, Bi2+ [33] - B cation kim loại chuyển tiếp 3d, 4d, 5d (Co, Cu, Ni, Cr,V, Pt, Pd, Rh, Ru, Fe, Mn ) [34, 37-53, 58] Có tới 90% kim loại tự nhiên bảng hệ thống tuần hồn tồn cấu trúc kiểu perovskit điều làm cho tính chất lý, hố peroskit trở nên phong phú Sự đa da ̣ng của perovskit cịn thay phần cation A B cation khác A’ B’ cho perovskit phức hợp có cơng thức tổng quát A1-xA’xB1-yB’yO3 Đặc biệt, perovskit phức hợp tồn số trạng thái oxi hố khơng bền ion kim loại Ví dụ: hỗn hợp hoá trị Cu2+- Cu3+ oxit hỗn hợp La-Ba-Cu [37, 34] góp phần phát triển chất siêu dẫn nhiệt độ cao Những đă ̣c tinh giải thích tầm quan trọng vật liệu ́ perovskit công nghiệp điện tử, hàng không, bán dẫn, điện từ, áp điện, điện nhiệt, từ tính quang điện ứng dụng chấ t xúc tác cho phản ứng oxi hóa khử [7, 34] Tính chất hệ perovskit khác so với hệ oxit kim loại khác chúng có khả dẫn điện ion electron Ngồi ra, perovskit cịn có khả cho oxi thấm qua mà không cần phải có điện cực hay dịng điện bên ngồi tác động Nguyễn Quang Anh Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học vào [33] Khi khảo sát đặc tính perovskit người ta thường ý đến vị trí khiếm khuyết (các lỗ trống) anion oxi hệ Các lỗ trống xuất trình hình thành mạng lưới tinh thể perovskit nhiệt độ khoảng 5000C Ở nhiệt độ cao lỗ trống anion oxi mạng lưới tinh thể perovskit hình thành liên tục trao đổi vị trí lỗ trống xảy liên tục Do vậy, khả oxi thấm qua bề dày cao Một nguyên nhân khác làm tăng dòng oxi thấm qua thay cation hoá trị cao vào hệ dẫn tới kết có hai loại bù đắp điện tích, nghĩa có phụ thuộc điện tử ion vào áp suất riêng phần oxi hệ Nhiều cơng trình nghiên cứu chứng tỏ tính chất hấp phụ giải hấp oxi bề mặt mạng lưới perovskit có liên quan chặt chẽ đến hoạt tính xúc tác oxi hố [9,30, 60] Chính vậy, perovskit ứng dụng làm xúc tác oxi hóa, khử cho nhiều q trình hóa học [10-12,37,48,54 ] 1.1.2 Cấu trúc perovskit 1.1.2.1 Cấu trúc lí tưởng Cấu trúc lí tưởng perovskit cấu trúc dạng lập phương thuộc nhóm Pm3m-O 1h [33] Mỗi đơn vị cấu trúc perovskit có cơng thức ABO3 (hình 1.1) đó: - A cation có 12 liên kết với anion oxi (số phối trí 12), tâm lập phương - B cation có liên kết với anion oxi (số phối trí 6), tâm bát diện - Cation A có kích thước lớn cation B Hình 1.1: Cấu trúc lập phương lý tưởng perovskit ABO3 Nguyễn Quang Anh Luận văn thạc sĩ BET Surface Area Plot TA-2 25/07/2011 1/[Q(p°/p - 1)] 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 Relative Pressure (p/p°) t-Plot Report Micropore Volume: -0.000300 cm³/g Micropore Area: * External Surface Area: 3.8288 m²/g Slope: 0.011044 ± 0.000825 mmol/g·Å Y-Intercept: -0.008659 ± 0.003493 mmol/g Correlation Coefficient: 0.981019 Surface Area Correction Factor: 1.000 Density Conversion Factor: 0.0015468 Total Surface Area (BET): 3.2665 m²/g Thickness Range: 3.5000 Å to 5.0000 Å Thickness Equation: Harkins and Jura t = [ 13.99 / ( 0.034 - log(p/p°) ) ] ^ 0.5 Relative Statistical Quantity Pressure Thickness Adsorbed (p/p°) (Å) (mmol/g) 0.049221160 3.2289 0.03148 0.069100069 3.4223 0.02917 0.089069356 3.5920 0.03017 0.109164404 3.7480 0.03361 0.134048461 3.9280 0.03536 0.149160128 4.0325 0.03428 0.174404389 4.2017 0.03785 0.199450588 4.3653 0.04078 0.224260418 4.5250 0.04168 0.249237703 4.6850 0.04322 0.274577416 4.8476 0.04395 0.299581502 5.0095 0.04595 0.319686444 5.1412 0.04794 0.340198719 5.2777 0.05126 0.20 0.22 0.24 0.26 0.28 0.30 0.380570762 0.420371957 0.459527939 0.499965018 0.540210456 0.580319375 0.620486232 0.660253419 0.699754065 0.740236103 0.780570044 5.5538 5.8388 6.1351 6.4617 6.8126 7.1938 7.6148 8.0799 8.6023 9.2184 9.9402 0.05488 0.05539 0.05561 0.05648 0.05893 0.06378 0.06753 0.07082 0.07350 0.08116 0.08678 t-Plot Harkins and Jura TA-2 25/07/2011 Points Not Fitted Quantity Adsorbed (mmol/g) 0.08 0.06 0.04 0.02 0.00 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 Thickness (Å) BJH Adsorption Pore Distribution Report Faas Correction Halsey t = 3.54 [ -5 / ln(p/p°) ] ^ 0.333 Width Range: 17.000 Å to 3000.000 Å Adsorbate Property Factor: 9.53000 Å Density Conversion Factor: 0.0015468 Fraction of Pores Open at Both Ends: 0.00 Incremental Cumulative Cumulative Average Pore Pore Incremental Pore Width Volume Volume Pore Area Area Pore Width Range (Å) (Å) (cm³/g) (cm³/g) (m²/g) (m²/g) -3675.5 - 2538.7 2903.7 0.005235 0.005235 0.072 0.072 2538.7 - 2042.2 2236.5 0.003020 0.008255 0.054 0.126 2042.2 - 1676.4 1823.1 0.002443 0.010697 0.054 0.180 1676.4 - 1357.4 1483.2 0.001897 0.012594 0.051 0.231 1357.4 - 1172.2 1251.1 0.001316 0.013910 0.042 0.273 1172.2 - 998.9 1071.5 0.001357 0.015268 0.051 0.324 9.5 10.0 998.9 - 814.9 814.9 - 678.8 678.8 - 580.8 580.8 - 498.7 498.7 - 459.4 459.4 - 407.4 407.4 - 339.1 339.1 - 291.4 291.4 - 252.7 252.7 - 224.3 224.3 - 205.4 205.4 - 184.2 184.2 - 145.5 145.5 - 112.8 112.8 - 91.3 91.3 - 76.5 76.5 - 65.5 65.5 - 57.2 57.2 - 50.5 50.5 - 45.0 45.0 - 40.3 40.3 - 36.3 36.3 - 25.5 25.5 - 24.3 24.3 - 23.2 23.2 - 21.9 21.9 - 19.4 19.4 - 17.1 888.0 734.2 622.0 533.3 477.3 430.2 366.8 311.5 269.2 236.7 214.0 193.6 160.1 124.8 99.7 82.5 70.1 60.8 53.4 47.4 42.3 38.1 26.6 24.9 23.7 22.5 20.0 17.7 0.001439 0.001283 0.001007 0.000553 0.000530 0.000340 0.000544 0.000532 0.000448 0.000390 0.000275 0.000178 0.000851 0.000634 0.000254 0.000141 0.000268 0.000028 0.000074 0.000110 0.000182 0.000047 0.000158 0.000187 0.000089 0.000075 0.000040 0.000150 0.016707 0.017989 0.018996 0.019549 0.020078 0.020418 0.020962 0.021494 0.021942 0.022331 0.022606 0.022784 0.023635 0.024269 0.024523 0.024664 0.024931 0.024960 0.025034 0.025144 0.025326 0.025372 0.025530 0.025717 0.025806 0.025881 0.025920 0.026071 0.065 0.070 0.065 0.041 0.044 0.032 0.059 0.068 0.067 0.066 0.051 0.037 0.213 0.203 0.102 0.068 0.153 0.019 0.055 0.093 0.172 0.049 0.237 0.300 0.151 0.133 0.079 0.341 0.388 0.458 0.523 0.565 0.609 0.640 0.700 0.768 0.835 0.900 0.952 0.989 1.201 1.404 1.506 1.574 1.727 1.746 1.801 1.894 2.066 2.115 2.352 2.652 2.803 2.936 3.015 3.356 BJH Adsorption Cumulative Pore Volume (Larger) Halsey : Faas Correction TA-2 25/07/2011 0.025 Pore Volume (cm³/g) 0.020 0.015 0.010 0.005 0.000 10 50 100 500 Pore Width (Å) 1,000 BJH Adsorption dV/dlog(w) Pore Volume Halsey : Faas Correction TA-2 25/07/2011 dV/dlog(w) Pore Volume (cm³/g·Å) 0.03 0.02 0.01 0.00 10 50 100 500 1,000 Pore Width (Å) BJH Adsorption Cumulative Pore Area (Larger) Halsey : Faas Correction TA-2 25/07/2011 Pore Area (m²/g) 10 50 100 500 1,000 500 1,000 Pore Width (Å) BJH Adsorption dA/dlog(w) Pore Area Halsey : Faas Correction TA-2 25/07/2011 dA/dlog(w) Pore Area (m²/g·Å) 10 50 100 Pore Width (Å) Mẫu TA03 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Page Sample: TA-03 27/07/2011 Operator: Submitter: Micromeritics File: C:\WIN2390\DATA\000-675.SMP Started: 7/27/2011 11:32:46AM Analysis Adsorptive: N2 Completed: 7/28/2011 8:15:31AM Equilibration Time: 10 s Report Time: 8/1/2011 3:57:35PM Sat Pressure: 102.6428 kPa Free Space Diff.: -0.2223 cm³ Sample Mass: 0.0827 g Free Space Type: Measured Sample Density: 1.000 g/cm³ Evac Rate: 133.32 kPa/min Gemini Model: 2390 t Summary Report Surface Area Single point surface area at p/p° = 0.300301018: BET Surface Area: 4.4204 m²/g 4.5429 m²/g t-Plot External Surface Area: 4.6701 m²/g BJH Adsorption cumulative surface area of pores between 17.000 Å and 3000.000 Å width: 4.817 m²/g Pore Volume t-Plot micropore volume: -0.000093 cm³/g BJH Adsorption cumulative volume of pores between 17.000 Å and 3000.000 Å width: 0.027766 cm³/g Pore Size BJH Adsorption average pore width (4V/A): 230.556 Å BJH Desorption average pore width (4V/A): 576.978 Å Isotherm Tabular Report Relative Saturation Absolute Quantity Elapsed Pressure (p/p°) 0.049820241 0.069681895 0.089763825 0.109665540 0.134752128 0.149935360 0.174970975 0.200046832 0.224854746 0.250028140 0.275081122 0.300301018 0.320442835 0.340633716 0.380679528 0.420900751 0.460697149 0.500405935 0.540409633 0.581155703 0.620649032 0.660483435 0.700541754 0.740980284 0.781006387 0.821573192 0.861511978 0.891385778 0.901672903 0.910970655 0.921635476 0.931180927 0.941464726 0.951655347 0.956230777 0.961418651 0.966136829 0.970998559 0.976513868 0.981062097 0.984042649 0.986561444 Pressure Adsorbed Time (kPa) (mmol/g) (h:min) Pressure (kPa) 01:02 102.4933771 5.1137444 0.04335 01:06 7.1552772 0.04395 01:10 9.2195615 0.04615 01:13 11.2716597 0.04817 01:16 13.8477983 0.05001 01:20 15.4028710 0.05090 01:23 17.9822025 0.05384 01:26 20.5548472 0.05644 01:30 23.1099558 0.05823 01:33 25.6853265 0.06056 01:36 28.2626705 0.06283 01:40 30.8479036 0.06475 01:43 32.9083426 0.06699 01:46 34.9905835 0.06918 01:50 39.1135161 0.07277 01:53 43.2453143 0.07662 01:56 47.3118468 0.08060 02:00 51.3893933 0.08514 02:03 55.5099905 0.09012 02:06 59.6467687 0.09574 02:10 63.7207877 0.10030 02:13 67.8166757 0.10710 02:17 71.9374356 0.11442 02:20 76.0761913 0.12248 02:24 80.1864011 0.13245 02:27 84.3404956 0.14605 02:31 88.4397119 0.16918 02:35 91.5092193 0.19900 02:39 92.5316859 0.21051 02:43 93.5286663 0.22789 02:47 94.5891018 0.24753 02:51 95.5854312 0.27076 02:56 96.6286643 0.30050 03:01 97.6357351 0.33466 03:06 98.1072866 0.35264 03:11 98.6253756 0.37558 03:16 99.1176204 0.39976 03:21 99.6382645 0.42878 03:26 100.1752973 0.47182 03:33 100.6561417 0.52079 03:39 100.9358713 0.56092 03:45 101.1624641 0.60146 03:52 102.6439100 102.6848816 102.7090983 102.7821473 102.7649694 102.7300764 102.7724883 102.7501757 102.7772649 102.7297428 102.7430392 102.7232736 102.6964529 102.7220204 102.7465708 102.7446830 102.6962006 102.6954113 102.7183586 102.6347473 102.6679884 102.6773301 102.6882911 102.6696566 102.6706086 102.6573122 102.6563927 102.6595012 102.6222321 102.6692416 102.6317935 102.6496875 102.6365213 102.5956880 102.5979177 102.5831728 102.5917007 102.6142249 102.5846131 102.5991545 102.5726593 102.5404598 0.988702376 101.3808056 0.66079 04:02 0.991290636 101.6376855 0.74291 04:13 0.993642905 101.8490940 0.83657 04:27 0.994884680 102.0124595 0.94254 04:42 0.996398827 102.1596561 1.07022 05:00 0.999457787 102.4468802 2.45609 06:14 1.002215382 102.7400854 22.67778 06:23 0.992556080 102.0523651 5.63594 11:04 0.993232495 102.0964614 5.63547 11:07 0.993064644 102.1266103 5.63510 11:09 0.992638588 102.0614057 5.61732 11:13 0.990699360 101.8838405 5.32391 11:44 0.988601168 101.6412009 4.92250 12:18 0.985929365 101.3542615 4.47410 12:58 0.983447608 101.0921167 4.12480 13:33 0.981086106 100.8226808 3.86448 13:58 0.978879809 100.5324865 3.58296 14:24 0.970925999 99.6954945 2.74215 15:13 0.967925501 99.1605856 2.33008 15:46 0.960641396 98.4168559 1.74929 16:37 0.955115809 97.9155217 1.41310 17:16 0.950848814 97.4724265 1.18230 17:48 0.941306507 96.4403416 0.84358 18:16 0.930888503 95.3586920 0.63163 18:42 0.920329301 94.3303990 0.50838 19:02 0.910046706 93.3489691 0.42679 19:15 0.900299109 92.3945064 0.36634 19:26 0.891097622 91.4303439 0.32041 19:36 0.861597119 88.3412662 0.23166 19:40 0.820744463 84.1705144 0.15782 19:43 0.780733331 80.0661066 0.11430 19:46 0.740436330 75.9506563 0.08685 19:49 0.700861890 71.8485187 0.06775 19:52 0.660123398 67.7162526 0.05261 19:55 0.620391506 63.6822369 0.04170 19:58 0.581347920 59.6168111 0.03316 20:01 0.540435995 55.4590506 0.02455 20:04 0.500717305 51.3840593 0.01495 20:07 0.461157250 47.3001779 0.00669 20:10 0.420925561 43.2235306 0.00237 20:13 0.381298269 39.1580355 -0.00083 20:16 0.341490693 35.0555969 -0.00400 20:20 0.301022176 30.8982230 -0.00703 20:23 0.250752457 25.7431526 -0.01104 20:27 0.201033304 20.6334703 -0.01430 20:30 0.150897565 15.4924256 -0.01625 20:37 102.5392555 102.5306624 102.5007007 102.5369689 102.5288804 102.5024584 102.5129800 102.8177320 102.7921075 102.8398412 102.8182935 102.8403213 102.8131507 102.8007331 102.7935966 102.7663934 102.7015631 102.6808373 102.4465059 102.4491099 102.5169103 102.5109619 102.4537075 102.4383604 102.4963554 102.5760200 102.6264554 102.6041834 102.5319888 102.5538620 102.5524380 102.5755399 102.5145179 102.5812035 102.6484669 102.5492807 102.6190911 102.6208975 102.5684360 102.6868752 102.6965993 102.6546187 102.6443413 102.6636105 102.6370746 102.6684929 0.100989592 10.3672305 -0.02008 20:41 102.6564252 Isotherm Linear Plot TA-03 27/07/2011 - Adsorption TA-03 27/07/2011 - Desorption Quantity Adsorbed (mmol/g) 20 15 10 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 Relative Pressure (p/p°) BET Surface Area Report BET Surface Area: 4.5429 ± 0.0287 m²/g Slope: 21.264089 ± 0.133190 g/mmol Y-Intercept: 0.214164 ± 0.024847 g/mmol C: 100.288756 Qm: 0.04656 mmol/g Correlation Coefficient: 0.9998039 Molecular Cross-Sectional Area: 0.1620 nm² Relative Quantity Pressure Adsorbed 1/[Q(p°/p (p/p°) (mmol/g) - 1)] 0.049820241 0.04335 1.20943 0.069681895 0.04395 1.70419 0.089763825 0.04615 2.13703 0.109665540 0.04817 2.55725 0.134752128 0.05001 3.11405 0.149935360 0.05090 3.46510 0.174970975 0.05384 3.93888 0.200046832 0.05644 4.43114 0.224854746 0.05823 4.98167 0.250028140 0.06056 5.50541 0.275081122 0.06283 6.03987 0.300301018 0.06475 6.62871 0.65 0.70 0.75 0.80 0.85 0.90 0.95 1.00 BET Surface Area Plot TA-03 27/07/2011 1/[Q(p°/p - 1)] 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 Relative Pressure (p/p°) t-Plot Report Micropore Volume: -0.000093 cm³/g Micropore Area: * External Surface Area: 4.6701 m²/g Slope: 0.013470 ± 0.000326 mmol/g·Å Y-Intercept: -0.002697 ± 0.001381 mmol/g Correlation Coefficient: 0.997957 Surface Area Correction Factor: 1.000 Density Conversion Factor: 0.0015468 Total Surface Area (BET): 4.5429 m²/g Thickness Range: 3.5000 Å to 5.0000 Å Thickness Equation: Harkins and Jura t = [ 13.99 / ( 0.034 - log(p/p°) ) ] ^ 0.5 Relative Statistical Quantity Pressure Thickness Adsorbed (p/p°) (Å) (mmol/g) 0.049820241 3.2353 0.04335 0.069681895 3.4275 0.04395 0.089763825 3.5976 0.04615 0.109665540 3.7517 0.04817 0.134752128 3.9329 0.05001 0.149935360 4.0378 0.05090 0.174970975 4.2054 0.05384 0.200046832 4.3691 0.05644 0.224854746 4.5288 0.05823 0.250028140 4.6900 0.06056 0.275081122 4.8509 0.06283 0.300301018 5.0142 0.06475 0.320442835 5.1462 0.06699 0.340633716 5.2806 0.06918 0.380679528 5.5545 0.07277 0.420900751 5.8427 0.07662 0.460697149 6.1442 0.08060 0.20 0.22 0.24 0.26 0.28 0.30 0.500405935 0.540409633 0.581155703 0.620649032 0.660483435 0.700541754 0.740980284 0.781006387 6.4654 6.8144 7.2022 7.6166 8.0828 8.6135 9.2306 9.9487 0.08514 0.09012 0.09574 0.10030 0.10710 0.11442 0.12248 0.13245 t-Plot Harkins and Jura Quantity Adsorbed (mmol/g) TA-03 27/07/2011 Points Not Fitted 0.10 0.05 0.00 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 Thickness (Å) BJH Adsorption Pore Distribution Report Faas Correction Halsey t = 3.54 [ -5 / ln(p/p°) ] ^ 0.333 Width Range: 17.000 Å to 3000.000 Å Adsorbate Property Factor: 9.53000 Å Density Conversion Factor: 0.0015468 Fraction of Pores Open at Both Ends: 0.00 Incremental Cumulative Cumulative Average Pore Pore Incremental Pore Width Volume Volume Pore Area Area Pore Width Range (Å) (Å) (cm³/g) (cm³/g) (m²/g) (m²/g) -3051.5 - 2235.2 2518.7 0.003258 0.003258 0.052 0.052 2235.2 - 1729.0 1917.5 0.002887 0.006146 0.060 0.112 1729.0 - 1457.2 1569.6 0.002106 0.008252 0.054 0.166 1457.2 - 1230.4 1324.4 0.001421 0.009673 0.043 0.209 1230.4 - 1039.8 1118.8 0.001416 0.011088 0.051 0.259 1039.8 - 841.7 919.6 0.001740 0.012829 0.076 0.335 841.7 - 684.5 746.6 0.001534 0.014362 0.082 0.417 684.5 - 588.1 628.8 0.001036 0.015398 0.066 0.483 588.1 - 517.7 548.2 0.000870 0.016269 0.063 0.546 517.7 - 457.6 483.8 0.000830 0.017099 0.069 0.615 457.6 - 415.2 434.3 0.000656 0.017755 0.060 0.676 415.2 - 344.5 373.0 0.001259 0.019014 0.135 0.810 344.5 - 294.2 315.2 0.001114 0.020127 0.141 0.952 9.5 10.0 294.2 - 259.1 259.1 - 228.8 228.8 - 207.6 207.6 - 188.3 188.3 - 148.4 148.4 - 115.5 115.5 - 94.1 94.1 - 79.3 79.3 - 68.3 68.3 - 59.9 59.9 - 53.1 53.1 - 47.6 47.6 - 42.9 42.9 - 38.9 38.9 - 35.5 35.5 - 32.4 32.4 - 29.7 29.7 - 27.2 27.2 - 26.0 26.0 - 24.9 24.9 - 23.6 23.6 - 22.3 22.3 - 21.1 21.1 - 19.9 19.9 - 18.7 18.7 - 17.5 274.3 241.9 217.1 197.0 163.3 127.5 102.4 85.3 72.9 63.5 56.0 50.0 45.0 40.7 37.0 33.8 30.9 28.3 26.6 25.4 24.2 22.9 21.6 20.4 19.2 18.1 0.000876 0.000734 0.000669 0.000415 0.001118 0.000824 0.000433 0.000306 0.000242 0.000234 0.000230 0.000114 0.000194 0.000169 0.000151 0.000122 0.000117 0.000104 0.000085 0.000091 0.000037 0.000069 0.000072 0.000021 0.000092 0.000120 0.021004 0.021738 0.022407 0.022822 0.023940 0.024763 0.025197 0.025502 0.025744 0.025978 0.026209 0.026323 0.026517 0.026686 0.026838 0.026959 0.027077 0.027181 0.027266 0.027356 0.027393 0.027462 0.027534 0.027554 0.027647 0.027766 0.128 0.121 0.123 0.084 0.274 0.258 0.169 0.143 0.133 0.148 0.164 0.091 0.173 0.167 0.164 0.144 0.152 0.147 0.128 0.142 0.061 0.120 0.132 0.041 0.192 0.266 1.080 1.201 1.324 1.409 1.682 1.941 2.110 2.253 2.386 2.533 2.698 2.789 2.962 3.128 3.292 3.436 3.588 3.735 3.863 4.005 4.067 4.187 4.319 4.360 4.552 4.817 BJH Adsorption Cumulative Pore Volume (Larger) Halsey : Faas Correction TA-03 27/07/2011 0.025 Pore Volume (cm³/g) 0.020 0.015 0.010 0.005 0.000 10 50 100 500 Pore Width (Å) 1,000 BJH Adsorption Cumulative Pore Area (Larger) Halsey : Faas Correction TA-03 27/07/2011 Pore Area (m²/g) 10 50 100 500 1,000 500 1,000 Pore Width (Å) BJH Adsorption dA/dlog(w) Pore Area Halsey : Faas Correction TA-03 27/07/2011 dA/dlog(w) Pore Area (m²/g·Å) 10 50 100 Pore Width (Å) Mẫu ATT02 Mẫu TA02 Mẫu TA03 ... ứng, chất xúc tác khả oxi hóa khử perovskit Với mục tiêu tìm kiếm hệ xúc tác chọn lọc cho phản ứng oxi hóa stiren phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm tạo thành, chúng tơi tiến hành thử hoạt tính. .. hợp xúc tác - sản phẩm phản ứng lọc lạnh bảo quản nhiệt độ thấp sản phẩm trình oxi hóa chủ yếu benzanđehit lượng nhỏ stiren oxit Do vậy, xem xét đánh giá hoạt tính xúc tác thơng qua độ chuyển hóa. .. dò hoạt Nguyễn Quang Anh 18 Luận văn thạc sĩ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Khoa Hóa học tính oxi hóa stiren oxi khơng khí hệ xúc tác nano perovskit đánh giá chất lượng sản phẩm tạo thành phương