ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRỊNH NHẬT QUANG XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC NGẦM, TÓC VÀ MÓNG CỦA NGƯỜI DÂN Ở BÃI THU GOM, TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ THUỘC THỊ TRẤN NHƯ QUỲNH – VĂN LÂM – HƯNG YÊN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Thái Nguyên, năm 2012 Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn1 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRỊNH NHẬT QUANG XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC NGẦM, TÓC VÀ MÓNG CỦA NGƯỜI DÂN Ở BÃI THU GOM, TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ THUỘC THỊ TRẤN NHƯ QUỲNH – VĂN LÂM – HƯNG YÊN Chuyên ngành: Hóa học phân tích Mã số : 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS. TS. Tạ Thị Thảo Thái Nguyên, năm 2012 Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn2 LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan đây là công trình nghiên cứu của riêng tôi. Các số liệu, kết quả nêu trong luận văn là trung thực và chưa từng được ai công bố trong bất kỳ công trình nào khác. Tác giả luận văn Trịnh Nhật Quang Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn3 LỜI CẢM ƠN Cuốn luận văn này được hoàn thành không chỉ là thành quả của riêng cá nhân tôi mà còn là sự kết tinh của công sức lao động, của tình yêu thương và lòng nhiệt tình giúp đỡ của thầy cô, gia đình và các bạn đồng nghiệp. Lời đầu tiên, Em xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc đến cô giáo Tạ Thị Thảo, người đã định hướng, giao đề tài và hướng dẫn em thực hiện luận văn này. Em xin chân thành cảm ơn các thầy cô giáo trong khoa Hoá học – Trường Đại Học Sư Phạm Thái Nguyên cùng các thầy cô giáo trong khoa Hoá Học – Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên, Đại Học Quốc Gia Hà Nội đã tận tình giảng dạy, chỉ bảo, truyền đạt cho em những kiến thức cả về lý thuyết và thực nghiệm giúp em vững vàng hơn trong quá trình nghiên cứu khoa học. Cuối cùng, xin được cảm ơn các bạn học viên K18 cao học Hoá – ĐHSP Thái Nguyên cùng các bạn sinh viên Khoa Hoá học đã giúp đỡ tôi hoàn thành bản luận văn này! Thái Nguyên, ngày 20 tháng 8 năm 2012 Học viên Trịnh Nhật Quang Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn4 i MỤC LỤC Trang Lời cảm ơn Lời cam đoan Mục lục i Danh mục các bảng iii Danh mục các hình iv MỞ ĐẦU 1 Chương 1. TỔNG QUAN 3 1.1. Tổng quan về rác thải điện tử 3 1.1.1 Tình hình rác thải điện tử trên thế giới 3 1.1.2. Đặc điểm của rác thải điện tử 5 1.1.3. Tình hình thu gom, tái chế và xử lý rác thải điện tử ở Việt Nam [33] 9 1.2. Ô nhiễm kim loại nặng với môi trường sống 11 1.3. Ứng dụng của các mẫu sinh học(tóc và móng) trong nghiên cứu sự nhiễm độc của các kim loại nặng 15 1.3.1. Sự tạo thành tóc và móng tay 15 1.3.2. Sự tích lũy các kim loại nặng trong tóc và trong móng[37] 17 1.4. Các phương pháp xử lý mẫu tóc và móng 18 1.4.1. Nguyên tắc xử lý mẫu[2] 18 1.4.2. Một số phương pháp xử lý mẫu tóc, móng xác định hàm lượng các kim loại nặng 20 1.5. Phương pháp khối phổ plasma cao tần cảm ứng ICP - MS [5] 26 1.5.1. Sự xuất hiện và bản chất của phổ ICP-MS 27 1.5.2. Ưu điểm của phương pháp phân tích bằng ICP-MS 27 1.5.3. Một số công trình nghiên cứu phân tích kim loại nặng bằng ICP – MS trong các đối tượng nghiên cứu 30 Chương 2. THỰC NGHIỆM 32 2.1. Hóa chất, thiết bị 32 2.2. Đối tượng, nội dung và phương pháp nghiên cứu 33 Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn5 ii 2.3. Lấy mẫu và xử lý mẫu 34 2.3.1. Lấy mẫu 34 2.3.2. Xử lý mẫu 37 Chương 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 40 3.1. Điều kiện phân tích các kim loại nặng trên thiết bị ICP-MS 40 3.1.1. Chọn đồng vị phân tích 40 3.1.2. Tóm tắt các thông số tối ưu 41 3.1.3. Giá trị SD của phương pháp phân tích ICP-MS 41 3.2. Kết quả phân tích mẫu nước ngầm 48 3.3. Nghiên cứu các điều kiện xử lý mẫu tóc và móng tay. 55 3.3.1. Nghiên cứu quá trình xử lý mẫu 55 3.3.2. Đánh giá độ đúng của phép đo 56 3.3.4. So sánh hiệu suất thu hồi của từng qui trình ( theo hệ kín ) 58 KẾT LUẬN 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO 68 Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn6 iii DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1: Các chất độc hại trong rác thải điện, điện tử 7 Bảng 1.2. Kết quả so sánh các phương pháp xử lý mẫu khác nhau 21 Bảng 1.3. Kết quả xác định hàm lượng một số kim loại nặng dùng hệ HCl và H 2 O 2 22 Bảng 1.4. Chương trình năng lượng cho xử lý mẫu trong lò vi sóng 22 Bảng 1.5: Hàm lượng trung bình các nguyên tố trong mẫu tóc và móng chân 23 Bảng1.6: Thời gian và quy trình phá mẫu tóc với hỗn hợp HNO 3 , H 2 O 2 và HF 24 Bảng 1.7: Kết quả phân tích mẫu máu và mẫu tóc 24 Bảng 1.8: Hàm lượng Pb và Cr theo độ tuổi 25 Bảng 1.9: Hàm lượng Pb và Cr theo giới tính 26 Bảng 1.10: Hàm lượng Pb và Cr theo màu tóc 26 Bảng 1.11: So sánh khả năng phát hiện của các kỹ thuật phân tích 29 Bảng 1.12: Hàm lượng trung bình các kim loại Ba, Sr, Cd, Pb có trong tóc của các nhóm đối tượng 30 Bảng 1.13: Hàm lượng một số nguyên tố trong tóc 31 Bảng 2.1: Mẫu nước ngầm 35 Bảng 2.2: Mẫu tóc và móng 36 Bảng 2.4: Các thông số tối ưu cho máy đo ICP-MS 41 Bảng 2.5: Đường chuẩn xác định các kim loại nặng 43 Bảng 3.1: Kết quả phân tích mẫu nước ngầm (mg/l) 48 Bảng 3.2: Hàm lượng giới hạn của một số nguyên tố theo QCVN 09 : 2008/BTNMT 49 Bảng 3.3: Hàm lượng trung bình của các nguyên tố trong mẫu nước ngầm 54 Bảng 3.4: Kết quả khảo sát một số qui trình phá mẫu theo hệ kín và hệ hở 55 Bảng 3.5: Nồng độ các kim loại trong dung dịch chuẩn kiểm tra 57 Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn7 iv DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 1.1 : Rác thải điện tử chất thành đống 3 Hình 1.2: Châu Á – điểm đến của rác điện tử[27] 4 Hình 1.3: Thành phần rác thải điện tử khu vực Tây Âu [27] 6 Hình 1.4: Thu gom rác thải điện tử 9 Hình 1.5: Tái chế rác thải điện tử 10 Hình 1.8: Tỉ lệ ứng dụng ICP – MS trong các lĩnh vực 30 Hình 2.1: Sơ đồ khối về nguyên tắc cấu tạo của hệ ICP- MS 32 Hình 2.2: Hình ảnh máy ICP – MS (ELAN 9000) 33 Hình 2.3. Bản đồ khu vực lấy mẫu 34 Hình 2.4. Bộ phá mẫu tự chế 39 Hình 3.1: Hàm lượng As trong các mẫu nước ngầm 49 Hình 3.2: Hàm lượng Cd trong các mẫu nước ngầm 50 Hình 3.3: Hàm lượng Cr trong các mẫu nước ngầm 50 Hình 3.4: Hàm lượng Cu trong các mẫu nước ngầm 50 Hình 3.6: Hàm lượng Mn trong các mẫu nước ngầm 51 Hình 3.7: Hàm lượng Pb trong các mẫu nước ngầm 51 Hình 3.8: Hàm lượng Zn trong các mẫu nước ngầm 52 Hình 3.9: Hàm lượng Hg trong các mẫu nước ngầm 52 Hình 3.10: Hàm lượng Co trong các mẫu nước ngầm 52 Hình 3.11: Hàm lượng Ni trong các mẫu nước ngầm 53 Hình 3.12: So sánh giữa hàm lượng trung bình và hàm lượng giới hạn 53 Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn8 1 MỞ ĐẦU Ngày nay, cùng với sự phát triển như vũ bão của khoa học kỹ thuật và công nghệ, hàng loạt các thiết bị điện, điện tử được ra đời, đồng nghĩa với nó là sự gia tăng ngay càng nhiều các loại rác thải điện tử. Chính vì vậy, rác thải điện tử là vấn đề “nóng’’đang được cả thế giới quan tâm, bởi số lượng rác thải điện tử ngày càng nhiều, gây ô nhiễm môi trường, trong khi việc xử lý rác thải điện tử đòi hỏi chi phí khá tốn kém. Ngay ở các quốc gia phát triển, chỉ một phần nhỏ rác thải điện tử được xử lý, còn lại sẽ được thu gom và xuất sang các nước khác. Nhu cầu xuất khẩu loại “rác” này gia tăng theo hướng đổ về các nước đang phát triển và kém phát triển, và Việt Nam là một trong các điểm đến của các loại rác thải điện, điện tử. Trong những năm gần đây, số lượng rác thải điện tử ở nước ta ngày càng tăng một phần rác thải điện tử là các thiết bị điện tử trong nước đã quá lạc hậu còn lại là phần lớn rác thải điện tử được nhập về từ các nước phát triển và được tập trung tại các khu thu gom tái chế rác thải. Ở miền Bắc, việc thu gom tái chế rác thải được tập trung thành các làng nghề như khu vực Như Quỳnh - Hưng Yên hay khu Triều Khúc – Hà Nội. Tại các khu vực này rác thải được tái chế một cách rất thô sơ thủ công, nước thải của quá trình tái chế được thải trực tiếp xuống mương nước, ao, hồ ở xung quanh khu vực gần nơi tái chế gây ô nhiễm môi trường. Để đánh giá sự ô nhiễm môi trường tại khu vực ô nhiễm, người ta có thể lựa chọn các đối tượng mẫu khác nhau để tiến hành phân tích như mẫu nước, mẫu đất, mẫu trầm tích, mẫu thực vật …Song việc sử dụng các mẫu chỉ thị sinh học là tóc và móng tỏ ra khá ưu việt do trong quá trình sinh trưởng, tóc cũng như móng đã lưu giữ trong mình nó tất cả các chất do máu mang đến[30]. Không như các tế bào khác, tóc và móng là sản phẩm cuối cùng của Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn9 2 sự chuyển hóa và giữ lại các nguyên tố vào cấu trúc của mình trong quá trình phát triển. Những protein dạng sợi đã trải qua quá trình xơ hóa nên các nguyên tố do máu mang đến sẽ được gắn vào cấu trúc protein của tóc, móng. Vì vậy, nồng độ các nguyên tố trong tóc, móng luôn tương quan với nồng độ của các nguyên tố có trong cơ thể. Xuất phát từ những yếu tố căn bản trên, trong bản luận văn này, chúng tôi đã chọn đối tượng phân tích là nước ngầm, tóc và móng của những người dân sống gần các bãi thu gom, tái chế rác thải điện tử thuộc khu vực Như Quỳnh – Văn Lâm – Hưng Yên, tiến hành nghiên cứu các quy trình xử lý mẫu tóc, móng tìm ra quy trình xử lý mẫu tốt nhất ứng dụng cho việc phân tích xác định tổng hàm lượng các kim loại nặng. Đồng thời chúng tôi cũng tiến hành xác định tổng hàm lượng kim loại nặng trong nước ngầm, tóc, móng từ đó đánh giá mức độ ô nhiễm cũng như đưa ra được các bằng chứng xác thực giúp đẩy mạnh công tác y tế dự phòng cũng như phục vụ cho việc tuyên truyền, giáo dục để phòng tránh được các ảnh hưởng xấu của ô nhiễm kim loại nặng từ nguồn rác thải điện tử. Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn10 [...]... Thành phần rác thải điện tử khu vực Tây Âu [27] * Các chất độc hại trong rác thải điện tử Trong bảng 1.1 có thống kê các chất độc hại xuất hiện trong rác thải điện, điện tử và tác hại chủ yếu của chúng [32], [19] Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn14 7 Bảng 1.1: Các chất độc hại trong rác thải điện, điện tử Chất độc hại Nguồn gốc trong rác thải điện tử Tác hại... trong nghiên cứu sự nhiễm độc của các kim loại nặng Để hiểu rõ sự lưu giữ các nguyên tố trong tóc và móng, cần biết được sự tạo thành cũng như cấu trúc của tóc và móng 1.3.1 Sự tạo thành tóc và móng tay 1.3.1.1 Sự hình thành tóc và cấu tạo của tóc[ 20],[ 36] Tóc là phần phát triển bên ngoài của da, tóc gồm hai phần: nang tóc và thân tóc Hình 1.6 Cấu tạo cùa tóc - Nang tóc: Là những lỗ nhỏ hình chén... bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn17 10 Ngoài rác thải điện tử được nhập về còn có cả rác thải điện tử trong nước (số này cũng không nhỏ) được người dân thu gom Chúng được chất thành các đống lớn ở ngoài trời, sau khi tái chế thủ công được bán làm nguyên liệu cho các cơ sở sản xuất Ở các cơ sở tái chế, rác thải được nhập về từ nhiều nơi thông qua nhiều con đường và. .. Đặc điểm của rác thải điện tử Rác thải điện tử chứa rất nhiều các kim loại nặng hoặc những hợp chất độc hại với con người và môi trường sống Rác thải điện tử làm ô nhiễm không khí, làm ô nhiễm nguồn nước, gây ra các căn bệnh nguy hiểm Chất độc sản sinh ra như những chất liệu không cháy được và các kim loại nặng có thể là một nguy cơ đối với sức khỏe của công nhân sản xuất thiết bị và những người sinh... xuất, kết quả là tấm móng trở nên dày hơn Các tế bào tích tụ quá nhiều móng sẽ dài ra 1.3.2 Sự tích lũy các kim loại nặng trong tóc và trong móng[ 37] Trong qua trình sinh trưởng, tóc cũng như móng đã lưu giữ trong mình nó tất cả những chất do máu mang đến Không như các tế bào khác, tóc và móng là sản phẩm cuối cùng của sự chuyển hóa và giữ lai các nguyên tố vào cấu trúc của mình trong quá trình phát... nên các nguyên tố do máu mang đến sẽ được gắn vào cấu trúc protein của tóc, móng Vì vậy, nồng độ các nguyên tố trong tóc, móng luôn tương quan với nồng độ của các nguyên tố trong cơ thể Khi phân tích một cách tỉ mỉ tóc và móng người ta có thể biết được trong cơ thể con người thừa hoặc thiếu nguyên tố vi lượng nào, hoặc bị đầu độc bởi loại hóa chất nào Đặc biệt, để phát hiện các kim loại nặng trong cơ... Tổng quan về rác thải điện tử 1.1.1 Tình hình rác thải điện tử trên thế giới Khoa học kỹ thu t phát triển đã kéo theo sự ra đời hàng loạt các thiết bị điện tử Tuy nhiên, do các thiết bị điện tử lạc hậu quá nhanh và nhu cầu sử dụng chúng ngày càng nhiều, trong khi lại có quá ít cơ sở tái chế ở phương Tây và Mỹ, khiến tại các nước này ngày càng tăng rác máy tính” và nhu cầu xuất khẩu loại rác này gia... phân huỷ ở nhiệt độ và áp suất cao, sau đó xác định hàn lượng bằng ICP-MS thu được hàm lượng As trung bình trong 44 mẫu tóc là 3,43mg/kg, 33 mẫu móng có hàm lượng As trung bình là 4,73mg/kg.[18] Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn31 24 Khi nghiên cứu mối tương quan của hàm lượng chì có trong máu và trong tóc của bé trai và bé gái ở 3 địa điểm của Sardinia(Italya)... điện tử ở Việt Nam [33] Rác thải điện tử ở các nước phát triển đã và đang được đẩy sang cho các nước đang và kém phát triển Ở những nơi này chúng được tái chế và xử lý rất thủ công, gây ô nhiễm môi trường và ảnh hưởng tới sức khỏe người dân Rác thải điện tử vào Việt Nam chủ yếu bằng đường biển Ở miền Bắc chủ yếu ở cảng Hải Phòng, miền Nam là ở thành phố Hồ Chí Minh Ở Hải Phòng có rất nhiều công ty,... trong hơn 100 phản ứng enzyme Trên nhãn của các lọ thu c vitamin, thu c bổ sung khoáng chất thường có Cr, Cu, Fe, Mn, Mg, K, Zn, chúng có hàm lượng thấp và được biết đến như lượng vết Lượng nhỏ các kim loai này có trong khẩu phần ăn của con người vì chúng là thành phần quan trọng trong các phân tử sinh học như hemoglobin, hợp chất sinh hóa cần thiết khác Nhưng nếu cơ thể hấp thu một lượng lớn các kim . NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRỊNH NHẬT QUANG XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC NGẦM, TÓC VÀ MÓNG CỦA NGƯỜI DÂN Ở BÃI THU GOM, TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ THU C. NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TRỊNH NHẬT QUANG XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG KIM LOẠI NẶNG TRONG NƯỚC NGẦM, TÓC VÀ MÓNG CỦA NGƯỜI DÂN Ở BÃI THU GOM, TÁI CHẾ RÁC THẢI ĐIỆN TỬ THU C. trên, trong bản luận văn này, chúng tôi đã chọn đối tượng phân tích là nước ngầm, tóc và móng của những người dân sống gần các bãi thu gom, tái chế rác thải điện tử thu c khu vực Như Quỳnh – Văn