THÀNH PHẦN HOÁ HỌC CỦA TINH DẦU CÂY MẠN KINH (VITEX TRIFOLIA L.F.) Ở THỪA THIÊN HUẾ Nguyễn Văn Bời Trường Đại học Sư phạm, Đại học Huế I ĐẶT VẤN ĐỀ Cây mạn kinh gọi đẹn ba lá, quan âm, từ bi biển, vạn kim, mác nim (Tày) Tên khoa học Vitex trifolia L.f thuộc họ cỏ roi ngựa (Verbenaceae) Mạn kinh loại nhỏ, cao đến m, cành non hình vng, có lơng mềm Lá kép, ba chét, mọc đối, mặt phủ lơng mềm màu trắng, phiến hình trứng, dài 2,6-9 cm, rộng 1-3 cm Cụm hoa hình xim, mọc đầu cành, hoa màu tím nhạt Quả hình cầu, có đài , đường kính 5-6 mm, mặt ngồi có màu nâu đen, phủ lớp phấn màu trắng tro Cây mạn kinh mọc hoang chủ yếu vùng ven biển, ngồi cịn trồng để làm cảnh, lấy bóng mát Thành phần hóa học: chứa ancaloit vitricin, chứa tinh dầu, có L--pinen, camphen, tecpinyl axetat, ditecpen ancol, flavonoit: aucubin, agnusit, casticin, orientin, iso-orientin, luteolin-7-glucosit Quả mạn kinh dùng chữa cảm mạo, sốt, nhức đầu, hoa mắt, nhức hai thái dương, đau nhức mắt, tăng nhãn áp, thấp khớp, đau dây thần kinh [1], [2], [3] Việc nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh nước ta chưa nghiên cứu nhiều, Thừa Thiên Huế chưa thấy tài liệu công bố II THỰC NGHIỆM Lá mạn kinh thu hái vào thời điểm khác (tháng 3, 10, 11 năm 2002 tháng năm 2003) Thừa Thiên Huế Tinh dầu tách phương pháp chưng cất lôi nước; hàm lượng số hóa học tinh dầu xác định theo phương pháp ghi Dược điển Việt Nam I, II [4] Chỉ số khúc xạ tinh dầu xác định thiết bị Hand refractometer hiệu ATAGO-R-5000 Nhật Bản; tỉ trọng tinh dầu xác định bình tỉ trọng, cân phân tích BP 221 S hiệu Satorius Thành phần % cấu tử có tinh dầu xác định phương pháp sắc ký khí GC Các cấu tử nhận dạng phương pháp sắc kí khí - khối phổ liên hợp (GC/MS) - Đối với tinh dầu mạn kinh (tháng năm 2002): - GC/MS thực hệ thống máy MS Finnigan polaris -2000 ghép với thiết bị sắc ký khí Trace GC-2000 Thermo Quest với điều kiện: Cột DB-17-HT (dài 30m, đường kính 0,25mm, lớp phim dày 0,15m); chương trình nhiệt độ: 70/phút 700C (5 phút) 70/phút 2200C (3 phút) 2800C Nhiệt độ injecto 2800C, khí mang He, áp lực 10 psi, thể tích mẫu bơm 0,5l (mẫu pha etyl axetat) - Đối với mẫu tinh dầu mạn kinh (tháng năm 2003) GC/MS thực hệ thống máy MD 800 Fisons Intruments ghép với thiết bị sắc ký khí GC 8000 Series với điều kiện: Cột BP-5 (dài 50m, đường kính 0,32mm, lớp phim dày 0,25m); Chương trình nhiệt độ: 60/phút 600C 2500C (10 phút) Nhiệt độ injecto 2500C, khí mang He, áp lực 22 psi, thể tích mẫu bơm 1l (mẫu pha diclometan 1/10) Các chất tinh dầu nhận biết cách so sánh thời gian lưu khối phổ chúng với khối phổ lưu giữ Thư viện tham khảo máy tính Việc xác định tiến hành Trung tâm Dịch vụ Thí nghiệm Thành phố Hồ Chí Minh III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Tinh dầu tách từ mạn kinh có màu vàng sáng; có mùi thơm nồng, hắc; vị đắng, the Hàm lượng tinh dầu mạn kinh tươi có từ 0,42-0,50%, non khoảng 0,07% già 0,23% Tinh dầu mạn kinh có tỉ trọng d2525 = 0,9146-0,9156; số khúc xạ n25D= 1,480-1,481; số axit : 2,097-2,196; số este: 22,686-23,872 Thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh trình bày bảng Bảng 1: Thành phần hoá học tinh dầu mạn kinh (3/2002) Tên hợp chất STT RT % 8'37 7-Clobixiclo[4.1.0] hept-3-en 1,11 8'59 3- Thujen 15,85 9'51 6-(1,2-dimetyl-1-propenyl)-4,5-diazaspiro[2.4]hept- 20,92 4-en 9'65 1S-alpha-pinen 5,41 9'77 2,6,6-trimetyl bixiclo[3.1.1]hept-2-en 1,13 18'51 1-(2-metylen-3-butenyl)-1-(1- 0,77 metylenpropyl)xiclopropan 19'23 1beta, 4betaH, 10betaH-Guaia-5,11-dien 13,40 19'86 3-(1-metyl-2-propenyl)-1,5-xiclooctadien (?) 1,34 20'33 Germacren-D 0,71 10 20'90 Copaen 0,93 11 21'62 Patchoulan 0,80 12 21'78 1,5,9,13-tetradecatetraen 0,55 13 22'20 14 23'07 Oxaxiclotetradeca-4,11-diin 1,89 15 23'31 Muurolen 1,81 16 25'56 2,88 17 26'86 Alpha-Farnesen 18 27'68 4,8-bis(hidroximetyl)trixiclo[5.2.1.0-2,6]decan (trixiclodecandimetanol) Axetat retinyl 5,64 1,97 14,15-didehidro-1,4,5,8,9,10,11,12,13,16,17,19,20tetradecahidro xiclodeca xiclotetradecen 1,67 (7a-isopropenyl-4,5-đimetyloctahidrainden-4-yl) 19 27'79 3,79 metanol 20 27'86 Octadeca-10,13-diinoat metyl 1,24 21 28'19 Labda-8(20),13-dien-15,19-diol 4,22 22 28'34 6,98 23 29'36 24 29'40 25 29'61 Arachidonoat metyl 0,76 26 30'11 Chưa xác định 2,14 27 32'45 3,7,11,15-tetrametylhexadeca-1,3,6,10,14pentaen 1,3-bis-(2-xiclopropyl, 2-metylxiclopropyl)-but-2- en-1-on 7-isopropyl-1,1,4a-trimetyl-1,2,3,4,4a,9,10,10aoctahidrophenantren 1,5,9-trimetyl-12-(1-metyletyl)-4,8,13xiclotetradecatrien-1,3-diol Tổng cộng 0,44 0,54 1,11 100,0 Bảng 2: Thành phần hoá học tinh dầu mạn kinh (3/2003) STT RT 8'794 Tên hợp chất 3-Thujen % 0,50 9'061 cis-ocimen 7,29 9'995 Beta-phellandren 0,66 10'14 (1S,5S)-(-) 2(10)pinen 2,73 11'-3 (+)-2-Caren 0,20 11'26 p-Cymen 0,84 11'53 Eucaliptol 9,45 12'10 3-Caren 0,46 15'06 Chưa xác định 0,26 10 15'36 ( R)-(-)-p-ment-1-en-4-ol 1.30 11 15'70 Linalyl propanoat 1,06 12 19'59 p-Ment-1-en-8-ol, axetat 5,56 13 20'69 Xiclobuta[1,2:3,4]dixiclopenten,decanhidro, 1, 2, 0,69 3, 3a, 14 21'63 Isocaryophyllen 9,04 15 22'34 Alpha-caryophyllen 0,61 16 22'94 1H- 0,93 xiclopenta[1,3]xiclopropan[1,2]benzen,octahidro 17 23'71 Cadina-3,9-dien 0,79 18 25'31 Caryophyllen oxit 2,43 19 26'38 1H-xiclopropeazulen-4-ol,đecahidro-1,1,4,7- 1,99 tetrametyl 20 26'64 Chưa xác định 1,20 21 28'58 Chưa xác định 0,75 22 29'53 Chưa xác định 2,65 23 31'05 (E,E,E)-3,7,11,15-tetrametylhexadeca- 3,09 1,3,6,10,14-penten 2-[(E)-(3''-metylbutadien-2''-yl)metyliden]-1,3,3- 24 32'11 25 32'28 Isozonarol 3,56 26 32'36 Chưa xác định 2,01 27 32'78 Labd-14-en -8,13-epoxi-(13R)- 9,54 28 33'03 Chưa xác định 9,35 29 33'31 Chưa xác định 0,31 30 33'51 Chưa xác định 0,58 31 33'85 Chưa xác định 0,59 32 34'46 Chưa xác định 2,56 33 34'68 Chưa xác định 0,80 34 35'06 Androsta-4,16-dien-3-on 7,78 trimetylxiclohexanol 3,12 35 35'61 Chưa xác định 3,40 36 40'05 Chưa xác định 1,93 Tổng cộng 100, 00 Kết bảng cho thấy tinh dầu mạn kinh Thừa Thiên Huế, monotecpen chiếm khoảng 44,42 %, với hợp chất là: 6-(1,2-dimetyl -1propenyl)-4,5-diazaspiro[2.4]hept-4-en(20,92%); 3-Thujen (15,85%) 1Salpha-pinen (5,41%) Tiếp theo sesquitecpen chiếm khoảng 32,69% với hợp chất 1beta, 4betaH, 10betaH-Guaia-5,11-dien (13,4%) trixiclodecandimetanol (5,64%) Ngoài hai loại tecpen trên, thành phần khác chiếm khoảng 23,11 % Kết bảng cho thấy tinh dầu qủa mạn kinh, monotecpen chiếm khoảng 30,31%, với hợp chất là: cis-ocimen (7,29%); eucaliptol (9,45%); p-ment-1-en-8-ol,axetat (5,56%) Tiếp theo monotecpen sesquitecpen chiếm khoảng 24,17% với hợp chất izocaryophyllen (9,04%); izocaryophyllen oxit (2,43%) (E,E,E)-3,7,11,15-tetrametylhexadeca- 1,3,6,10,14-penten (3,09%) Các thành phần khác chiếm khoảng 45,52% Từ kết ghi bảng ta thấy thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh khác nhiều Hàm lượng monotecpen sesquitecpen tinh dầu mạn kinh lớn mạn kinh đặc biệt cấu tử hai loại tinh dầu khác IV KẾT LUẬN 10 Bằng phương pháp cất lôi nước, tách xác định hàm lượng tinh dầu mạn kinh mọc Thừa Thiên Huế số thời điểm thu hái khác Đã xác định số số vật lý hóa học tinh dầu mạn kinh (tỉ trọng, số khúc xạ, số axit, số este) Bằng phương pháp GC GC/MS, xác định thành phần tinh dầu mạn kinh Kết cho thấy thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh khác Thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh 6-(1,2-dimetyl-1propenyl)-4,5-diazaspiro [2.4]hept-4-en (20,92%); 3-thujen (15,85%); 1,4H, 10H-guaia-5,11-dien (13,40%); 3,7,11,15-tetrametylhexadeca-1,3,6,10,14- pentaen (6,98); thành phần hố học tinh dầu mạn kinh a-cisocimen (7,29%); eucalyptol (9,45%); axetat p-menth-1-en-8-yl (5,56%); isocaryophyllen (9,04%) TÀI LIỆU THAM KHẢO Đỗ Tất Lợi Những thuốc vị thuốc Việt Nam Nhà xuất KHKT, Hà Nội, (1977) Viện Dược liệu Cây thuốc Việt Nam, Nhà xuất KHKT, Hà Nội (1990) Bộ Y tế Dược liệu Việt Nam Nhà xuất Y học, Hà Nội (1978) Dược điển Việt Nam I, II Nhà xuất Y học, Hà Nội (1971- 1994) STUDY ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS 11 OF THE ESSENTIAL OIL OF VITEX TRIFOLIA L.F IN THUA THIEN HUE PROVINCE Nguyen Van Boi College of Pedagogy, Hue University SUMMARY The essnetial oil of the leaves and fruits of Vitex trifolia L.f was analized by a combination of GC and GC/MS There are 26 constituents in the oil of the leaves and 23 constituents in the oil of fruits have been identified The major compounds in the oil of leaves were 6-(1,2-dimetyl-1-propenyl)-4,5- diazaspiro[2.4]hept-4-en (20,92%); 3-thujen (15,85%); 1 ,4 H, 10H-guaia5,11-dien (13,40%) and 3,7,11,15-tetrametylhexadeca-1,3,6,10,14-pentaen (6,98%) The major compounds in the oil of fruits were cis-ocimen (7,29%); eucalyptol (9,45%); axetat p-menth-1-en-8-yl (5,56%) and isocaryophyllen (9,04%) 12 ... kinh (tỉ trọng, số khúc xạ, số axit, số este) Bằng phương pháp GC GC/MS, xác định thành phần tinh dầu mạn kinh Kết cho thấy thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh khác Thành phần hóa học tinh dầu. .. (3,09%) Các thành phần khác chiếm khoảng 45,52% Từ kết ghi bảng ta thấy thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh khác nhiều Hàm lượng monotecpen sesquitecpen tinh dầu mạn kinh lớn mạn kinh đặc biệt... 1,480-1,481; số axit : 2,097-2,196; số este: 22,686-23,872 Thành phần hóa học tinh dầu mạn kinh trình bày bảng Bảng 1: Thành phần hoá học tinh dầu mạn kinh (3/2002) Tên hợp chất STT RT % 8''37 7-Clobixiclo[4.1.0]